Предисловие редактора английского издания . 7
Предисловие автора 8
Предисловие редактора русского перевода 10
Применяемая символика • 12
Глава !. Что такое механизм реакций и зачем надо его
изучать 13
Что такое механизм реакций? Зачем изучают механизмы реакций? Каким условиям должен удовлетворять предлагаемый механизм реакции? Установление механизма органических реакций. Задачи.
Глава 2. Продукты реакций - 29
Определение строения и выхода продуктов. Какие связи образуются и разрываются в ходе реакции?
Перемещались ли группы или атомы от молекулы к молекуле в процессе реакции? Доказательства, основанные на образовании побочных продуктов. Резюме. Задачи.
Глава 3. Кинетика 46
Экспериментальные методы. Связь между механизмом и кинетикой. Первичный кинетический изотопный эффект. Резюме. Задачи.
Глава 4. Интермедиаты " 83
Карбониевые ионы. Карбанионы. Радикалы. Карбены.
Производные дегидробензола.
Тетраэдрические интермедиаты. Кислотно-основной катализ. Стабильные молекулярные интермедиаты. За^ ключение. Задачи.
Глава 5. Стереохимия 120
Замещение при тетраэдрическом центре и оптическая изомерия. Реакции с инверсией у атома углерода.
Замещение с сохранением конфигурации. Реакции, включающие промежуточное образование ионов кар-бония, радикалов или карбанионов. Присоединение к кратным связям и элиминирование. Согласованные молекулярные реакции. Интерпретация данных о новых реакциях присоединения и элиминирования. Задачи.
Глава 6. Другие методы изучения механизма реакций 150
Стерическое ускорение и замедление. Эффекты заместителей. Электронные эффекты заместителей: уравнение Гаммета. Эффект растворителей. Постулат Хэммонда. Задачи.
Заключение 173
Задачи. ^
Указание к решению задач 181
Ответы на задачи 192
Литература 188
Предметный указатель 191
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА АНГЛИЙСКОГО ИЗДАНИЯ
Уже стало довольно обычным описывать реакции органической химии при помощи ряда формул с' «изогнутыми стрелками» в подходящих направлениях. Часто это делается вне зависимости от того, изучен или не изучен механизм реакции. Как ни странно, но часто многие студенты и научные работники считают описание с помощью изогнутых стрелок удовлетворительным объяснением механизма и, по-видимому, не расположены к его изучению. Данная монография показывает необходимость установления механизма реакций и дает представление о некоторых методах, пригодных для этой цели. Реакции, выбранные для иллюстрации использования отдельных методов, охватывают существенную область типов органических реакций.
Содержание книги доступно для понимания студентов старших курсов, однако для глубокого проникновения в сущность вопроса необходимо изучить также другие монографии этой серии. Так, детальное представление об использовании методов протонного магнитного и электронного парамагнитного резонан-сов как инструмента в изучении механизма требует фундаментальных знаний принципов, лежащих в их основе; с этим можно познакомиться в томе, посвященном магнитному резонансу. Более полную картину о применении стереохимических методов можно получить в книге о стереохимии и механизме, а последующая монография серии о быстрых реакциях иллюстрирует специальную технику, необходимую для исследования в этой важной области.
Дж. С. Э. Холкер
