Настоящий сборник посвящен важнейшим разделам учения о водородной связи. В нем нашли отражение электронное строение комплексов с водородной связью, динамика, колебательная спектроскопия и, наконец, химические процессы в системах с водородными связями. За 16 лет, прошедших со времени выхода в свет первого аналогичного сборника [1], учение о водородной связи получило значительное развитие. Накоплен огромный фактический материал, дано объяснение ряда эмпирических закономерностей, сделаны новые важные обобщения.
Первый раздел сборника посвящен электронному строению и электронно-возбужденным состояниям водородных связей.
Неэмпирические квантовохимические расчеты последних лет убедительно показали, что основной вклад в энергию не очень сильных водородных связей, как и других видов межмолекулярного взаимодействия, дают электростатические силы (кулонов-ское взаимодействие недеформированных молекул). Именно они определяют относительную устойчивость и равновесную конфигурацию комплексов. Взаимная поляризация молекул и перенос заряда вносят сравнительно небольшой вклад в энергию и играют заметную роль только в таких эффектах, как возрастание диполь-ного момента комплекса, увеличение интенсивности полосы А—Н в ИК-спектре и др. Эти виды взаимодействия ответственны и за то, что энергия связи, частоты колебаний и некоторые другие характеристики зависят от длины цепочки водородных связей, т. е. ответственны за неаддитивность этих свойств.
Указанным вопросам посвящен обзор В. П. Булычева и Н. Д. Соколова, который открывает сборник. В следующей статье, написанной М. А. Ковнером и В. А. Удовеня, рассмотрены некоторые результаты расчетов электронно-возбужденных состояний комплексов с водородными связями. В ней показано, в частности, что современные методы квантовохимического расчета дают достаточно надежные данные для энергии не только основного, но и электронно-возбужденных состояний.
Обзор Т. Г. Мейстер и В. П. Клиндухова посвящен также электронным спектрам, но уже в экспериментальном аспекте. В нем обращается внимание на то, что правильная интерпретация изменения электронного спектра под влиянием водородной связи возможна только при наличии у спектра колебательной структуры. Освещены причины изменения излучательных свойств и типа
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие............... ^
ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ И ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ
В. П. Булычев, Н. Д. Соколов. Состояние квантовохимической теории водородной связи ........................ 10
М. А. Ковнер, В. А. Удовеня. Современное состояние теории электронных спектров систем с водородными связями ............ 30
Т. Г. Мейстер, В. Л. Клиндухов. Некоторые вопросы электронной спектроскопии водородной связи ................ . 39
A. Е. Луцкий, Т. Н. Марченко. Зависимость некоторых свойств комплексов с водородной связью от характеристик взаимодействующих молекул............................. 50
ДИНАМИКА И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ
Н. Д. Соколов. Динамика водородной связи............ 63
B. П. Сакун. Теория формы полосы продольного колебания А—Н
в И ({-спектрах комплексов АН---В в жидкой фазе........ 89
А. В. Иогансен. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи ............... ... 112
Ф. М. Барри, К. Г. Тохадзе. Особенности колебательных спектров комплексов со слабой водородной связью в криогенных растворах . . . 156 Н. В. Либрович, В. П. Сакун, Н. Д. Соколов. Сильные водородные связи в водных растворах кислот и оснований.......... 174
ПРОЦЕССЫ ПЕРЕХОДА ПРОТОНА В СИСТЕМАХ С ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ
Н'. С. Голубев, Г. С. Денисов, В. М. Шрайбер. Поверхности потенциальной энергии и [переход протона в системах с водородными связями 212
Л. М. 9пштейн. Водородные связи и химические свойства органических соединений........................ 255
C. Ф. Бурейко, Е. В. Рыльцев, А. К. Шурубура. Кинетика протонного -обмена в системах с водородной связью...........
