Изучение фазового равновесия методам газовой хроматографии / Король А.Н. - Киев : Наук, думка, 1985, -208 с. В монографии рассмотрены особенности применения газовой хроматографии для изучения гетерогенного равновесия, а также принципы определения констант равновесия гетерогенных систем. Для специалистов в области физической хямии. Ил. 34. Табл. 30. Библиогр.: 415 назв.(с, 182 - 203)
Газовая хроматография -.- наиболее популярный метод анализа сие-оей органических соединений. Однако это далеко не единственная область применения газовой хроматографии: еще в сороковые годы основоположники метода обратили внимание на большие потенциальные возможности хроматографии в физико-химических исследованиях. Действительно, газохроматографические методы позволили исследовать свойства уникального класса систем - бесконечно разбавленных растворов, а высокая чувствительность газохроматографическах детекторов обеспечила измерение характеристик адсорбции при предельно малых заполнениях поверхности адсорбента. Мольные свободные энергии, мольные энтальпии и мольные энтропии фазовых переходов в гетерогенных системах могут быть определены газохроматографически при минимальной затрате , времени и в полуавтоматическом режиме; трудоемкость газохроматогра,--' фических методов измерения физико-химических характеристик на один-два порядка ниже, чем тот же показатель для традиционных, статических методов. Поэтому данная монография предназначена для восполнения пробела в обобщении последних достижений хроматографии при исследовании фазового равновесия. Теоретические основы вычисления термодинамических характеристик фазового равновесия по газохроматографическим данным изложены в монографиях /1,2/. Однако за последние годы опубликованы теоретические и экспериментальные данные, описывающие метода измерения термодинамических характеристик на более высоком научном уровне и с большей степенью достоверности. Обобщение этих данных и служит цалью настоящей книги. Основное внимание уделяется физико-химическому применению про-явитслъной газожидкостной хроматографии:'изучению равновесия газ-, жидкость, адсорбции на поверхности раздела газ - жидкость,жидкость-твердое тело. В первой главе изложены принципы вычисления термодинамических характеристик фазового равновесия газохроматографическиш методами; во второй главе рассмотрены равновесные процессы, протекающие в газохроматографической колонке. В третьей главе излагаются требования к аппаратуре для изучения фазового равновесия хромато-графичеекими методами и приводится анализ возможных ошибок расчета и эксперимента. Четвертая глава посвящена изучении растворов средних и высоких концентраций, а в пятой излагаются принцида а основ- Предисловие...................... " .о Глава I. Теоретические основы вычисления термодинамических характеристик равновесия газ - жидкость при использовании метода проявительной гаэожидаостной хроматографии •.................. о Коэффициент распределения .... ..... ... 5 Коэффициент активности ........ ...... »j j Вычисление коэффициентов распределения и удельных объемов удерживания по экспер^энтальным данным полученным методом проявительной газожидкостной' хроматографии.................. 15 Мольная энтальпия перехода газ - раствор ..... 18 Мольная свободная энергия и мольная энтропия конденсации .............. ....... 27 Теплоемкость................... 28 Глава П. Выбор условий эксперимента при определении термодинамических функций равновесия газ -<• жидкость методом проявительной гаэожидкоетной хроматографии ............... ......... 30 Природа сорбционных процессов в газохроматографи-ческой колонке................ . . 30 Коэффициент распределения газ - жидкость .... 32 Адсорбция на границе раздела твердый носитель -неподвижная фаза................ 47 . Адсорбция на поверхности раздела газ - жидкость 72 Влияние изменения некоторых экспериментальных условий на величины удерживания . ........ gi Глава Ш. Методика измерения величин удерживания в газожид-. . костной хроматографии.............. ю4 Особенности измерения удельного объема удержива- „ ния.....................• • 1и4 ТП7 Чистый объем удерживания ............ . Глава 1У. Статико-хроматографическое определение термодинамических характеристик равновесия газ - жидкость Использование вариантов проявительной газовой хроматографии для изучения растворов высоких и сред- ? ... них концентраций................. Глава У. Изучение адсорбции на поверхности жидкости и твер-т дого тела....................• •• 152 Поверхность,раздела жидкость - газ........ 152 . . Исследование равновесия газ - адсорбент . .... 158 Определение параметров сорбции в газожидкостной ''!т хроматографии . , ........... ..... 166 Приложение *!.;...................... 168 Приложение И 2 .-....•................... 169 Список литературы • ...•..•.•••••••••••• 182