Яшин Я. И. Физико-химические основы , хроматографического разделения. М., «Химия», 1976. В книге изложены основные положения теории газовой хроматографии. Рассмотрены новые методы и варианты газовой хроматографии (адсорбционно-абсорбционной, реакционной, пиролизной, капиллярной, вакантной хроматографии без газа-носителя); приведены сведения по адсорбентам, твердым носителям и жидким фазам, описаны способы приготовления сорбентов и колонок. Книга предназначена для широкого круга специалистов, использующих газовую хроматографию как метод для физико-химических исследований, - препаративного выделения веществ и анализа сложных смесей. Она может быть полезна студеи-там и аспирантам, специализирующимся в области газовой хроматографии. 216 с., 27 табл., 65 рис., список литературы 223 ссылки.
Предисловие ........................ ' Условные обозначения..................... 8 . Глава I. Введение в хроматографию............... П Определение метод? хроматографии ............. И Классификация методов хроматографии............ 11 Преимущества газовой хроматографии по сравнению с другими физико-химическими методами анализа ............. 16 Области применения газовой хроматографии.......... 19 Аппаратурное оформление метода. Последовательность процессов при проведении хроматографического анализа .......... 20 Литература ......................22 Глава П. Физико-химические процессы, на которых основано хроматографи- ческое разделение ................... 24 Адсорбция ....................... 24 Растворение газов в жидкостях............... 26 Межмолекулярные взаимодействия.............. 28 Диффузия ....................... 30 Литература ...................... 32 Глава III. Параметры удерживания................ 33 Время и объем удерживания................ 33 Относительные параметры удерживания............ 35 Параметры пика..................... Зо Литература...................... 36 Глава IV. Основы теории газовой хроматографии.......... 37 Основные процессы, протекающие в хроматографической колонке . . 37 Теория теоретических тарелок ................ 39 Теория моментов ..................... 40 Теория скоростей (теория макроскопических постоянных)..... 41 Литература ......"................ 52 Глава V. Оценка эффективности, селективности и разделительной способности хроматографических колонок............ 53 Основные виды критериев разделения............. 53 С-вязь критериев разделения с параметрами опыта........ 55 Литература ......................58 1* Глава VI. Влияние параметров опыта на хроматографическое разделение . 59 . Основные группы параметров............... . 59; Выбор оптимального режима разделения в зависимости от характера i аналитической задачи.................. 59) Влияние отдельных параметров на степень разделения...... 6l| Литература ...................... 72, Глава VII. Влияние температуры на процессы хроматографического раз- i деления......................73 ] j Зависимость удерживаемых объемов от температуры....... 73' Хроматографическое разделение с программированием температуры колонки во времени..................... 70 Хроматографическое разделение с программированием температуры по длине слоя (хроматермография).............. 81 Литература ...................... 83 Глава VIII. Газо-адсорбционная хроматография...........84 Преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии . . . 81 Влияние химии поверхности адсорбентов на удерживаемые объемы. Неспецифические и специфические молекулярные взаимодействия . . Классификация молекул и адсорбентов по характеру молекулярных взаимодействий .................... Влияние геометрической структуры адсорбентов на удерживаемые объемы......•.................88 Геометрическое модифицирование адсорбентов на примере силикагеля 90 Структура пор адсорбента и удерживание различных веществ ." . . . 90 Структура пор адсорбента и размывание полос.........92 Изменение химической природы поверхности адсорбентов (модифицирование адсорбентов) .................. 96 Основные типы 'адсорбентов................99 Литература ......................125 86 86 127 127 127 130 133 (35 137 138 Глава IX. Газо-жидкостная хроматография............. Преимущества и недостатки газо-жидкостной хроматографии .... Связь удерживаемого объема с коэффициентом активности и давлением насыщенного пара растворенного вещества....... Природа селективности жидких фаз .......... Бинарные жидкие фазы............... Полярность жидких фаз............... Основные требования к жидким фазам......... . Классификация жидких фаз ............. .„„ Стандартизация жидких фаз.................144 Способы нанесения жидких фаз на твердые носители.......145 Заполнение и тренировка колонки .............. 147 Твердые носители для газо-жидкостной хроматографии . - . . . . 148 Литература......................156 Глава X. Адсорбционно-абсорбционная хроматография........ Связь удерживаемого объема с количеством жидкой фазы, нанесенной на носитель-адсорбент................158 Применение' адсорбентов в качестве адсорбентов-носителей для ад-сорбционно-абсорбционной хроматографии..........161 Литература ......................165 Глава XI Капиллярная хроматография.............. 166 Теория капиллярной хроматографии ............. 166 Размер пробы ...................... 167 Определение числа теоретических тарелок в капиллярных колонках . 168 Толщина пленки жидкой фазы ............... 168 -Материал капиллярных колонок............... 170 Приготовление капиллярных колонок............. 171 Модифицирование внутренней поверхности исходных капиллярных трубок......................... 172 Приготовление адсорбционных капиллярных колонок....... 172 Применение капиллярной хроматографии........... 173 Хроматография на микронабивных колонках.......... 173 Литература ...................... 174 Глава XII. Препаративная газовая хроматография.......... 176 Основные преимущества препаративной хроматографии по сравнению с другими методами выделения веществ в чистом виде...... 176 Основные пути повышения производительности работы препаративных колонок . . . •................... 176 Особенности размывания в препаративных колонках....... 177 Методические особенности препаративной хроматографии..... 178 Аппаратура для препаративной хроматографии ......... 179 Литература ...................... 180 Глава XIII. Представление о некоторых специальных вариантах газовой хроматографии ................... 181 Вакантная хроматография................. 181 Итерационная хроматография................ 184 Хроматография без газа-носителя.............. 184 Ступенчатая хроматография................ 185 Представление о непрерывной газовой хроматографии ........ 186 Литература . ...................... 188 Глава XIV. Методы реакционной газовой хроматографии.......189 Применение реакционной хроматографии для физико-химических исследований ....................... 189 Аналитическая реакционная хроматография .......... 191 Пиролизная газовая хроматография . '............ 192 Литература ...................... 195 Глава XV. Методы идентификации в газовой хроматографии......196 Методы, основанные на применении параметров удерживания . , . ,196 Методы с использованием химических реакций до хроматографиче-ской колонки .....................199 Методы с применением специальных детектирующих систем для идентификации ......................202 Методы с использованием качественных химических реакций на вы-ходе колонки .....................203 Методы, основанные на сборе разделенных компонентов в чистом виде и применении других физико-химических методов......205 Методы, основанные на селективном удалении некоторых компонентов 206 Литература ................ Глава XVI. Методы количественного анализа в газовой хроматографии 207 208 Способы определения площадей пиков.............208 Метод абсолютной калибровки ...............209 Метод внутреннего стандарта ...............210 Метод нормализации...................210 Источники ошибок в газохроматографических измерениях.....211 Определение сходимости (воспроизводимости) показаний......212 Литература .......... 212 214 Широкое внедрение газовой хроматографии в различные отрасли промышленности, науки и техники вызвало необходимость подготовки большого числ^ квалифицированных специалистов в области газовой хроматографии. Многие исследователи других специальностей вынуждены знакомиться с основами метода самостоятельно. Однако соответствующих пособий с систематическим изложением основ метода издано недостаточно. Большинство вышедших монографий по газовой хроматографии либо посвящены отдельным узким разделам газовой хроматографии, либо сложны для самостоятельного изучения. В настоящей книге обобщены основные положения теории и практики газовой хроматографии. Книга основана на курсе лекций, которые автор читал в течение восьми лет в Дзержинском филиале Московского института повышения квалификации руководящих работников и специалистов химической промышленности. Автор выражает'благодарность С. Н. Земсковой за подготовку раздела 3 главы IV, Л. П. Сафроновой, Г. И. Колосовой, Н. Е. Ку-шлис и В. Л. Яшиной за подготовку рукописи к печати. Автор будет благодарен читателям за замеченные недостатки и упущения.