От автора
Предисловие ко второму изданию
Условные обозначения
Введение ..... ......... .-.-... ..... ...... 13
Литература ............... • « ......... ' ^
Глава I. Физико-химические основы хроматографического процесса 19
в
Основные понятия ......................... 19
Сущность и классификация методов хроматографии ..... ..... 27
Аппаратурное оформление процесса ...... ........... 34
Теории хроматографии ....................... Зв
Хроматограмма .......................... 49
Элюционные характеристики . ................... 51
Литература ........ ........ > . . • > » • > i • 55
Глава II. Влияние различных факторов на хроматографическое раз-
деление веществ ................... 57
Критерии разделения ..... ................... 57
Газ-носитель ........................... 66
Неподвижная жидкость ............ .......... 78
Твердый носитель ................. ........ 105
Адсорбент ............................ 114
Материал, размеры и форма колонок ................. 124
Объем разделяемой смеси (размер пробы) и условия ввода ее в колонку 131
Температура ............... . ........... 138
Литература ... ........................ 152
1* 3
Глава III. Основная аппаратура для газовой хроматографии ... 160
Дозаторы............................. 160
Колонки и термостаты....................... 163
Детекторы............................ 164
Система регистрации........................ 178
Устройства для измерения и регулирования расхода газа........ 180
Некоторые хроматографические приборы............... 181
Литература............................ 184
Глава IV. Идентификация компонентов анализируемых смесей ... 186
Методы идентификации на основе характеристик удерживания..... 187
Многоступенчатые методы идентификации . , ,........... 193
Сочетание газовой хроматографии с другими методами исследования ... 196
Литература ........,...........'....... 202
Глава V. Количественная интерпретация хроматограмм....... 206
Хроматографический пик ..................... 207
Влияние различных факторов на показания прибора.......... 209
Выбор и расчет определяющего параметра пика............ 212
Определение параметров пиков при неполном разделении, частичной регистрации и нелинейности показаний................. 213
Методы расчета хроматограмм................... 215
Определение поправочных коэффициентов.............. 219
Оценка точности и воспроизводимости результатов хроматографического
анализа............................. 224
. Литература............................ 225
Глава VI. Хроматографический анализ соединений различных классов 228
Анализ легких газов........................ 228
Анализ углеводородов ....................... 231
Анализ кислородсодержащих соединений.............. 236
Анализ азотсодержащих соединений................. 241
Анализ серусодержащих соединений.................. 242
Анализ галогенсодержащих соединений................ 243
Анализ фосфорсодержащих соединений............... 244
Анализ других соединений..................... 245
Литература ........................... 247
4
Глава VII. Определение микропримесей ............. 253
Особенности хроматографического определения примесей....... 253
Прямое определение примесей................... 258
Концентрирование примесей .......„•............ 260
Определение микропримесей в сложных смесях............ 262
- ^R1^
Литература...........................
Глава VIII. Препаративная газовая хроматография........ . 268
Препаративная колонка и ее производительность........... 269
Особенности проведения процесса.................. 277
Препаративные установки..................... 280
Примеры использования препаративной хроматографии......... 282
Литература ..........•............ • • . 284
Глава IX. Применение газовой хроматографии для автоматизации
производственных процессов ............. 287
Основные узлы промышленных хроматографов и их особенности .... 288
Подготовка пробы и газа-носителя, калибровка промышленных приборов 292
Многоступенчатые схемы промышленного анализа ...."....,.. 293 Характеристики наиболее распространенных промышленных хроматогра
фов............................... 298
Анализ конкретных промышленных потоков............. 300
Литература ........................... 304
Глава X. Физико-химические применения газовой хроматографии . 305
Изучение термодинамики сорбции................ 305
Изучение неидеальности газовых .месей.............. 313
Изучение кинетики химических реакций............. 315
Определение физико-химических свойств газов, жидкостей и твердых тел 316
Литература.................. . OOQ
ПРИЛОЖЕНИЯ
Таблица 1. Селективность различных неподвижных фаз по гомологическому ряду к-парафинов (средние значения lg о>)....... 323
Таблица 2. Основные характеристики неподвижных фаз..... 324
Таблица 3. Константы полярности неподвижных фаз....... 330
Таблица 4. Характеристики сит ................ 330
Таблица 5. Основные свойства целита, хезасорба, хроматона и хро-
мосорбов ........................... 331
Таблица 6. Характеристики твердых носителей, выпускаемых в СССР 332
Таблица 7. Характеристики дифференциальных детекторов для газовой хроматографии , , ,................... 332
Таблица 8. Предельные значения чувствительности селективных детекторов (минимальный определяемый поток по отношению к соединениям различных типов)................... 333 |
Таблица 9. Основные организации и зарубежные фирмы, занимающиеся разработкой и выпуском лабораторных газовых хроматографов i ,i , » . •...................... 334
Таблица 10. Относительные удерживаемые объемы газов на колонках с порапаками при температуре 25 РС............. 334
Таблица 11. Абсолютные удельные удерживаемые объемы углеводородов на разных неподвижных фазах при различных температурах , , ,.....,................... 335
Таблица 12. Линейные индексы удерживания углеводородов Cj—С8
при различных температурах.................. 336
Таблица 13. Логарифмические индексы удерживания ароматических углеводородов на разных неподвижных фазах при различных температурах • • • • • . . • > • . . i • i i , , , , , , , , , , , 338 Таблица 14. Относительные удерживаемые объемы бициклических ароматических углеводородов на разных неподвижных фазах при различных температурах ,.,,..,.,. ........... 339
Таблица 15. Логарифмические индяксы удерживания алкилгалогени-дов (стандартный гомологический ряд—к-алкилиодиды) на разных
неподвижных фазах при температуре 100 °С ,,,,,,,..... 340
Таблица 16. Логарифмические индексы удерживания сложных эфи-ров на различных неподвижных фазах при температуре 150 °С . . . 341 Таблица 17. Логарифмические индексы удерживания жирных кислот на разных неподвижных фазах при различных температурах .... 342 Таблица 18. Относительные удерживаемые объемы алкилпиридинов на разных неподвижных фазах при различных температурах , , , , 343 Таблица 19. Логарифмические индексы удерживания сернистых соединений на разных неподвижных фазах при различных температурах 344 Таблица 20. Относительные удерживаемые объемы фосфорорганиче-
ских соединений на сквалане и реоплексе 400 ........... 345
Таблица 21. Методики удаления , . , ,............ 345
Таблица 22. Мольные поправочные коэффициенты Км для легких газов и углеводородов Ct—GS при использовании различных газов-носителей (детектор — катарометр) ,.............. 346
е
оч Мольные поправочные коэффициенты Кы относительно
Таблица "О. luiwi»" л
тг* углеводородов при использовании различных детекторов бензола для уида>чл г «
и газов-носителей.......................
Т блица 24 Мольные поправочные коэффициенты Ки относительно бензола для кислородсодержащих соединений при использовании
различных газов-носителей (детектор - катарометр) ........ 351
Таблица 25. Мольные поправочные коэффициенты Км относительно бензола для соединений, содержащих галогены, азот и серу (детек-
OCQ
- катарометр, газ-носитель - азот).............
Таблица 26. Значения коэффициента нормированных отклонений
тор
Та6.^-~ —- -
t (Р, /) (критерия Стьюдента) в зависимости от степени надежности Р
и степени свободы / = п — 1.................. 354
Таблица 27. Условия разделения газов............. 355
Таблица 28. Условия разделения фосфорсодержащих соединений 358 Таблица 29. Условия определения микропримесей методом изотермического разделения больших проб (детектор — катарометр) . . . 362 Таблица 30. Условия определения микропримесей с предварительным
удалением основного компонента ................ 363
Таблица 31. Условия определения микропримесей при использовании термического обогащения.................. 364
Таблица 32. Примеры препаративного разделения веществ .... 366
Таблица 33. Характеристики -промышленных хроматографов . . . 367
Таблица 34. Фактор градиента давления ,............ 368
Предметный указатель................ 369
