Химия кремния и физическая химия силикатов-Куколев Г.В.Предисловие Первое издание нашего курса «Химия кремния и физическая химия силикатов» относится к 1951 г. Исключительно быстрое развитие науки о силикатах потребовало для подготовки настоящего издания радикальной переработки старого материала, пополнения книги современными данными. Учебник написан в соответствии с программой курса «Физическая химия силикатов» (1961 г.), утвержденной Министерством высшего и среднего специального образования СССР. В него включены также приложения химической термодинамики к силикатам, стеклокристаллические материалы, реология и структурномеханические свойства глинистых и цементных суспензий, процессы спекания, а также описание таких наиболее важных или новых методов исследования, как, например, рентгеновский структурный анализ, инфракрасная спектроскопия, применение радиоактивных изотопов, реологические методы и др.
Оглавление
Предисловие ................... 3
Введение .................... 5
'АЗДЕЛ I.
СИМИЯ КРЕМНИЯ И ЕГО НЕСИЛИКАТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
'лава 1. Кремний и его несиликатные соединения...... 9
1. Кремний ................... —
2. Кремневодороды (силаны).............. 14
3. Соединения кремния с галогенами........... 15
4. Комплексные соединения кремния с фтором........ 16
5. Соединения кремния с металлами (силициды)........ 18
6. Углеродистый кремний (карборунд)........... 19
7. Соединения кремния с бором и азотом......... 22
РАЗДЕЛ п.
АГРЕГАТНЫЕ СОСТОЯНИЯ СИЛИКАТОВ
Глава 2. Силикаты в твердом состоянии........... 23
1. Агрегатные состояния веществ............ —
2. Кристаллы и их пространственные решетки......... 25
3. Исследование структуры кристаллических решеток с помощью рентгеновских лучей' .'.".'.'............ 31
4. Электронографический анализ............ 41
5. Исследование с помощью электронного микроскопа..... 42
6. Термография.................... 44
7. Метод меченых атомов................ 46
8. Метод инфракрасной спектрометрии.......... 47
9. Виды химических связей и классы, кристаллических решеток . . 49
10. Основной закон кристаллохимии........... 52
И. Структуры силикатов............... 54
12. Кристаллохимия и обзор типов структур силикатов..... 61
13. Твердые .растворы в силикатах........... 71
14. Вода минералов и соединений............ 73
V
Глава 3. Реакции веществ в твердом состоянии (химия твердых тел) 74
1. Значение и особенности реакций твердых веществ........ __
2. Механизм и условия протекания реакций твердых веществ . . 75
3. Кинетика реакций в твердом состоянии.......... 82
Г л а в'а 4. Силикаты в жидком состоянии.......... 85
1. Вязкость .................... __
2. Свободная поверхностная энергия силикатных расплавов. ... 91
3. Плотность силикатных расплавов............ 97
4. Строение силикатных расплавов............. 98
РАЗДЕЛ III.
ХИМИЯ И ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ ОДНОКОЛШОНЕНТНЫХ
И ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ СИЛИКАТОВ И ИХ ГИДРАТОВ
Глава 5. Учение о фазовых равновесиях.......... 106
1. Основные понятия и определения............ —
2. Правило фаз................... 108
3. Диаграммы состояния и методы изучения гетерогенных равновесий
при высоких температурах.............. 109
Глава 6. Однокомпонентные системы. Кислородные соединения
кремния и их гидраты............. 112
1. Диаграммы состояния (температура—давление) однокомпонентных
систем..................... —
2. Низшие кислородные соединения кремния . ....... 115
3.__Кремнезем ................... 116
4. Гидраты кремнезема................ 133
Гл а в а 7. Диаграммы состояния двухкомпонентных систем и их типы 142
1. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы с эвтектикой без твердых растворов и химических соединений........ 143
2. Диаграмма состояния системы с химическим соединением, плавя-
щимся без разложения (конгурентно) ... -....... 147
3. Диаграммы состояния систем с химическим соединением, разлагающимся при нагревании в твердом виде или плавящимся с разложением (инконгруентно)................ 148
4. Диаграмма состояния системы с полиморфными превращениями одной из кристаллических фаз............. 150
5. Диаграмма состояния системы с расслоением в жидкой фазе (лик-
вацией) ................... 151
6. Диаграммы состояния двухкомпонентных систем с образованием
твердых растворов................. 151
7. Способы расчетов по диаграммам"двухкомпонентных систем . . . 158
Глава 8. Двухкомпонентные (в безводном состоянии)
силикаты и их гидраты .„,....--.*....• 160
1. Силикаты и их конституция............. —
2. Силикаты щелочных металлов............ 161
3. Силикаты ВеО и MgO............... 171
4. Силикаты кальция................ 181
5. Силикаты стронция и бария............. 210
6. Силикаты других металлов . . -........... 211
7. Безводные силикаты глинозема ........... 215
8. Гидросиликаты алюминия.............. 226
9. Коллоиднохимические, структурно-механические и реологиче-ческие свойства системы глина—вода.......... 239
10. Соединения циркония............... 273
'РАЗДЕЛ iv.
ХИМИЯ И ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ В БЕЗВОДНОМ СОСТОЯНИИ СИЛИКАТОВ И ИХ ГИДРАТОВ
Глава 9. Диаграммы состояния трехкомпонентных систем и их типы 280
1. Изображение концентраций (составов) в трехкомпонентных сме-
сях .....................—
2. Правило рычага и принцип центра тяжести в треугольнике концент-
раций ....................282
3. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы с эвтектикой без твердых растворов и химических соединений........285
4. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы с одним двойным химическим соединением, плавящимся конгруентно......290
5. Состав твердого вещества, выделившегося в данной точке пути
кристаллизации. Конгруентная и инконгруентная пограничные кривые ....................293
6. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы с одним двойным химическим соединением, плавящимся инконгруентно. Нонвари-
антные точки..................295
7. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы с двойным хими-
ческим соединением, разлагающемся при нагревании в твердом состоянии и имеющим в тройной системе поле первичной кристаллизации....................299
8. Диаграмма состояния системы с тройным химическим соединением, плавящимся конгруентно............303
9. Диаграмма состояния системы с тройным химическим соединением,
плавящимся инконгруентно.............304
10. Диаграмма состоян'ия трехкомпонентной системы с полиморфными
превращениями твердых фаз.............—
П. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы с расслоением в
жидкой фазе (ликвацией)..............305
12. Диаграммы состояния трехкомпонентных систем с образованием
твердых растворов................307
13. Способы расчетов по диаграммам трехкомпонентных систем . . 312
'лава 10. Трехкомпонентные (в безводном состоянии) силикаты
и их гидраты...............317
1. Силикаты магния и кальция. Система СаО—MgO—SiO2 ... —
2. Силикаты окиси магния и окиси железа (II). Система MgO—FeO—
SiO2..............................319
3. Щелочные силикаты кальция. Система Na2O—СаО—SiO2. . . . 321
L Алюмосиликаты щелочей...............322
5. Алюмосиликаты магния. Система MgO—А12О3—SiO2.....333
>. Алюмосиликаты кальция. Система СаО—А12О3—SiO2 .... 335
7. Слюды ....................339
5. Цеолиты. Молекулярные сита. Пермутиты.........341
АЗД Е Л V.
ГЕРМОХИМИЯ СИЛИКАТОВ И НЕКОТОРЫЕ ПРИЛОЖЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ
Глава 11. Термохимия силикатов...........347
1. Теплоемкость и тепловые эффекты............—
2. Теплоты образования и реакций............349
3. Теплоты плавления или кристаллизации и теплоты превращений 352
I. Калориметры ....................353
>. Энергия кристаллической решетки...........356
Глава 12. Некоторые приложения химической термодинамики
к силикатам...............359
1. Термодинамические законы и функции..........—
2. Реакции со смешанными фазами. Равновесия....... . 366
3. Примеры термодинамических расчетов..........368
РАЗДЕЛУ I. ,
СТЕКЛООБРАЗНАЯ ФОРМА И СИЛИКАТНЫЕ СТЕКЛА
Глава 13. Некоторые свойства силикатных стекол......377
1. Физические свойства................ —
2. Механические и термические свойства.......... 378
3. Оптические свойства................ 380
4. Внутренние напряжения в стеклах. Отжиг и закалка стекла . . . 382
5. Химические свойства стекол............. 384
Глава 14. Стеклообразное затвердевание и кристаллизация стекол 385
1. Причины, обусловливающие возникновение стекла или кристаллов
при охлаждении .................—
, 2. Получение стеклокристаллических структур........388
3. Теории строения стекол...............390
РАЗДЕЛ VII.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СПЕКАНИЯ
v/ Глава 15. Твердофазное спекание...........398
^у Глава 16. Смешанное твердожидкостное спекание......407
РАЗДЕЛ VIII.
ЭЛЕКТРОХИМИЯ И ФИЗИКА СИЛИКАТОВ И НЕКОТОРЫХ ДРУГИХ
ДИЭЛЕКТРИКОВ
Глава 17. Основные электрические свойства диелэктриков . . . 412
1. Сквозной ток, электрическое сопротивление и электрическая проводимость ...................—
, 2. Поляризация диэлектриков .............413
3. Диэлектрическая проницаемость............415
4. Диэлектрические потери и прочность...........416
5. Методы измерения электрических свойств.........418
Глава 18. Электрические свойства силикатов, силикатных стекол
и кристаллических диэлектриков ......... 422
1. Электролиз ...................—
2. Электропроводимость ионных кристаллов и стекол......424
3. Диэлектрические потери и диэлектрическая проницаемость стекла 427
4. Диэлектрики кристаллические или с преобладающим кристалли-
ческим строением.................430
РАЗДЕЛ IX.
РАВНОВЕСИЕ МЕЖДУ СИЛИКАТАМИ И ГАЗАМИ. КИНЕТИКА
РАСТВОРЕНИЯ ОКИСЕЙ В СИЛИКАТНЫХ РАСПЛАВАХ
1. Равновесие между силикатами и газами...........437
I 2. Кинетика растворения окисей.............439
РАЗДЕЛ х.
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Глава 19. Силаны................446
1. Замещенные силаны................__
2. Алкил-(арил)-галогенсиланы .............__
3. Эфиры ортокремневой кислоты—алкокси-(арокси)- силаны . . . 447
4. Алкокси-(арокси)-галогенсиланы (галогенэфиры ортокремневой кислоты) .....................__
5. Замещенные эфиры ортокремневой кислоты........—
6. Гидроксилпроизводные органосиланы.......... 448
7. Органоаминосиланы................__
Глава 20. Полимерные кремнийорганические соединения (силиконы).................448
1. Полиорганосилоксаны .....,.........__
2. Кремнийорганические жидкости .............451
3. Кремнийорганические смолы ............452
4. Полиорганосилоксановые эластомеры.........454
Литература...............'.'.'.'.'. 455
Hosted by uCoz