Проблема синтеза новых соединении — одна из основных в неорганической химии. Для ее решения привлекаются новые физические методы ускорения реакций синтеза, среди которых в последнее время выдвинулся на передний план метод механической активации, заключающийся в проведении твердофазных реакций в из-мельчительных аппаратах. Твердофазный синтез был всегда привлекательным для химиков, поскольку он обеспечивает ряд преимуществ перед другими методами: сравнительная простота осуществления процесса, возможность проводить реакции в отсутствие растворителей (что важно с точки зрения современных экологических требований) и др. Недостатком же твердофазного синтеза с использованием обычных термических методов активации является низкая скорость реакций, так как последняя лимитируется скоростью диффузионных процессов, которые с заметным эффектом протекают только при высоких температурах.
В процессе совместной механической обработки твердых смесей происходят измельчение и пластическая деформация веществ. При этом ускоряются процессы массопереноса и происходит эффективное смешение компонентов на атомном уровне, что и обеспечивает ускорение химического взаимодействия между твердыми реагентами.
Имеются различные варианты применения метода механической активации для ускорения твердофазных реакций. По одному из них твердофазная реакция происходит непосредственно в момент механической обработки (механохимическая реакция), по другому — проводится предварительная механическая активация исходных компонентов или их смесей перед термической обработкой. Возможен и вариант проведения твердофазных реакций путем механической обработки при повышенной температуре (механотермические реакции). Указанное деление реакций на три типа в какой-то степени УСЛОВНО по той причине, что и при обычной механической обработке смесей в местах соударений шаров со стенками барабана могут генерироваться импульсные локальные температуры и давления, и с этими фактами следует считаться.
Настоящий сборник составлен по материалам всесоюзного семинара «Механосинтез в неорганической химии», состоявшегося 27— октября 1988 г. в Душанбе. В нем представлены работы по применению метода механической активации для синтеза неоргани-ских соединений, выполненные в академических, учебных и отраслевых институтах страны.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие......................
Волтырев В. В. Развитие исследований в области механохимии ' ' ' ^ нических веществ в СССР............' неорга-
Бутягин П. Ю. Физические и химические пути релаксации упругой ч ' ^ гии в твердых телах. Механохимпчесние реакции в двухкомпонрнГ ных системах...................
Плеханов В. Г., Ванаселья Л. С., Велътри В. А. Твердофазные механохн ^ мические реакции в дезинтеграторе-реакторе.......
Даниелян Н. Г., Торосян А. Р., Мельниченко В. В., Карапетян Т 7[ Энергетические выходы в условиях высокого давления и деформации сдвига........................ г»
Паелюхин Ю. Т., Хайноеский Н. Г., Рыков А. И., Медиков Я. Я. Механохимический синтез сверхпроводящих оксидов....... gn
Стрелецкий А. П., Борунова А. В., Козина Н. П., Лапшин В. И., Релуш-ко П. Ф. Закономерности механохимического синтеза сложных оксидов в системе РЬО—Fe203—Nb205.............. 96
Осипян В. Г., Савченко Л. М., Аввакумов Е. Г., Уваров Н. Ф. Кристаллохимия, синтез и свойства простейших и смешанно-слоистых соединений висмута............................ 83
Зырянов В. В. Механохимическая керамическая технология: возможности
и перспективы......................... 102
Золотовский Б. П., Клевцов Д. П., Парамзин С. М., Буянов Р. А. Синтез сложных оксидных катализаторов с использованием механической активации......................... 125
Митякин П. Л. Коллоидно-химический синтез жаропрочных материалов
посредством механохимической активации............ 1**
Мальцева Н. П., Голованова А. И., Кедрова Н. С., Минаева II. А. Механохимический синтез гидридных соединений алюминия и цинка 1<эУ
Мирсаидов У., Пулатов М. С., Алиев X., Хикматов М. Механохими-ческий синтез гидридных соединений алюминия и бора.....
Волков В. В., Мякишев К. Г. Механохгошческий синтез азотсодержащих ^ производных гидридов бора ...................
Борисов А. П., Махаев В. Д. Механосинтез циклопентадиенильных комп- ^ лексов металлов......................' '
Попович А. А., Василенко В. Н. Механохимический синтез тугоплавких ^ соединений.........................'.„'
Попович А. А., Василенко В. Н., Аввакумов Е. Г. Особенности механохи ^ мического синтеза карбида титана........• • • ' K''ga-
Давыдкин В. Ю., Трусов Л. И., Бутягин П. Ю., Москвин В. V-, -"<"'
нее И. В., Новиков В. И., Плоткин С. С. Структура тугоплавки. ^ карбидов, синтезированных механохимическим методом . • • •
Гогишвили О. Ш., Винокурова О. Б., Иванов Е. Ю., Криворучко L. ^ 18б Лавриненко И. П., Лалыкин С. П., Роговой И. Д., Юрчен аств'оров Твердофазное получение кремнегерманиевых твердых у я ме_
Иванов Е. Ю. Твердофазные реакции при механическом сплав, ^ 19и
таллов................ • - • • • ' образование Q5
Герасимов К. В., Колпаков В. В., Гусев А. А., Иванов Е. IU- uu^ . &»
и разложение фаз при механическом сплавлении . •
Т. Ф-, Иванов Е. Ю., Голубкова Г. В., Петрачков Е. И., Ма-гна Т. Г. Механохимический синтез пересыщенных твердых
састворов на основе меди и никеля............... 214
,.два Г. В., Иванов Е. Ю., Григорьева Т. Ф. Структура скелетного Го.Ч/6*келеВото катализатора из моханохимически синтезированного
алюминида никеля...................... 223
на М. В. Механохимический синтез апатитов и ортофосфатов . . . 226 ^'^"ии В. Л. Роль промежуточной аморфной фазы в реакциях твердо-
$аПК фазного механохпмического синтеза............... 237
--л^Гк-о С- ti'.\, Аввакумов Е. Г., Лимасова Т. И. Синтез гипофосфита
р..-----кальция на основе красного фосфора ............. 243
1-ое А С., Кормилицина 3. А., Аввакумов Е. Г. Механохимический
^синтез тинкалконита Na2[B4O5(OH)4]-3H20........... 245
иелян Н.Г., Санамян Н.А., Кочарян А. Р., Карапетян Т.Д., Соловье-Я" ва А. Б., Ениколопян Н. С. Влияние влаги на твердофазную реакцию
меди с карбонатом аммония................... 254
