Принятые сокращений и условные обозначения Предисловие . ....., . .
Глава 1. Активность твердой фазы на поверхности индифферентного
электрода .......... ..... 13
Глава 2. Разряд — ионизация металлов на индифферентном электроде 23
2.1. Инверсионная вольтамперометрия........ 24
2.1.1. Процессы, не осложненные химическими реакциями ... 24
2.1.2. Процессы, осложненные химическими реакциями .... 42
2.1.3. Конкурирующие процессы........... 48
2.2. Инверсионная хроноамперометрия........ 51
2.3. Инверсионная хронопотенциометрия........ 54
2.3.1. Гальваностатический режим.......... 54
2.3.2. Бестоковая инверсионная хронопотенциометрия..... 56
Глава 3. Экспериментальные исследования процессов разряда — ионизации металлов на индифферентном электроде..... 57
3.1. Инверсионная вольтамперометрия........ 58
3.1.1. Взаимодействие «еталла с поверхностью электрода .... 58
3.1.2. Кинетика электродных процессов......... 67
3.1.2.1. Кинетика электрохимического растворения серебра .... 72
3.1.2.1.1. Разряд — ионизация серебра в растворе нитрата калия . . 72
3.1.2.1.2. Разряд — ионизация серебра в растворе роданида калия . . 73
3.1.2.1.3. Разряд — ионизация серебра в растворах NH4NO3+NH4OH 75
3.1.2.2. Кинетика электрохимического растворения кадмия ... 75
3.1.2.3. Кинетика электрохимического растворения олова .... 76 3.1.2.3.1. Разряд — ионизация олова в растворах хлороводородной кислоты ................ 76
3.1.2.3.2. Разряд — ионизация олова в ацетатном буферном растворе 78
3.1.2.4. Кинетика электрохимического растворения сурьмы .... 80
3.1.2.4.1. Исследования с дисковым электродом....... 80
3.1.2.4.2. Исследования с дисковым электродом с кольцом ... 81
3.1.2.5. Кинетика электрохимического растворения теллура ... 84
3.1.2.6. Кинетика электрохимического растворения никеля .... 86
3.2. Инверсионная хроноамперометрия........ 87
3.2.1. Кинетика электрохимического растворения кобальта ... 87
3.3. Инверсионная хронопотенцисметрия........ 88
Глава 4. Разряд — ионизация нескольких элементов на поверхности
твердых электродов............ 93
4.1. Некоторые теоретические представления об образовании и ио-
низации двух- и трехкомпонентных осадков..... 93
4.2. Исследование электрохимического поведения бинарных систем
на твердых электродах........... 99
4.2.1. Первый тип бинарных систем........ . 100
4.2.2. Второй тип бинарных систем......... 1Q2
4.2.3. Третий тип бинарных систем.......... 103
4.2.4. Четвертый тип бинарных систем......... 105
4.2.5. Некоторые особенности поведения бинарных систем сурьмы
в методе ИВМ............. 109
4.2.6. Исследование сплавов и гальванических покрытий . . . . 111
Глава 5. Выбор аналитического сигнала, устранение и использование
взаимодействий в инверсионной электроаналитической химии 114
5.1. Выбор аналитического сигнала......... 114
5.1.1. Характер градуировочного графика........ 115
5.1.1.1. Процессы первой группы........... 115
5.1.1.2. Процессы второй группы........... 116
5.1.1.3. Процессы третьей группы........... 118
5.1.1.4. Процессы четвертой группы.......... 120
5.1.2. Селективность ............. 121
5.1.3. Предел обнаружения............ 122
5.1.4. Остальные критерии............ 123
5.2. Ртутно-графитовый электрод (РГЭ) в ИВ..... 124
5.2.1. Некоторые особенности электрохимического выделения ртути
на графитовых электродах.......... 124
5.2.2. Особенности образования РГЭ при совместном электроосаждении определяемых металлов со ртутью...... 126
5.2.3. Некоторые режимы эксплуатации РГЭ в методе ИВ ... 128
5.3. Эффект «третьего» элемента в методе ИВ...... 130
Глава 6. Электродные процессы, включающие химические и адсорбционные стадии, в инверсионной электроаналитической химии 133
6.1. Электродные процессы, включающие химическую стадию (Э—Х-Э) .............. 134
6.1.1. Образование малорастворимых соединений на поверхности индифферентного электрода.......... 134
6.1.2. Электрохимическое растворение соединений с поверхности индифферентного электрода . ....., 136
6.1.3. Использование метода ИВИ в анализе. ....... 138
6.1.3.1. Концентрирование и определение элементов в виде малорастворимых гидроксидов и неорганических солей ..... 139
6.1.3.2. Концентрирование и определение элементов в виде малорастворимых соединений с органическими реагентами .... 146
6.2. Электродные процессы, включающие адсорбционную стадию 157
6.2.1. Концентрирование и определение неорганических ионов . . 157
6.2.2. Концентрирование органических соединений (Процессы А—Э
и Э—А—Э)..........., . . 159
Глава 7. Инверсионные методы в электроаналитической химии промышленных и природных объектов......... 162
7.1. Некоторые принципы построения методик анализа '. . . . 162
7.2. Анализ цветных металлов и их сплавов....... 180
7.2.1. Анализ меди и сплавов на медной основе...... 180
7.2.1.1. Определение серебра............ 181
7.2.1.2. Определение золота............ 181
7.2.1.3. Определение Se, Те, Pb, Sn и Bi........ 182
7.2.1.4. Определение сурьмы............ 185
7.2.1.5. Определение кадмия и свинца......... 186
7.2.2. Анализ алюминия и алюминиевых сплавов..... 187
7.2.2.1. Определение Cd, Pb, In и Си......... 188
7.2.2.2. Определение железа............ 188
7.2.2.3. Определение галлия............ 189
7.2.3. Анализ цинка и цинковых сплавов........ 190
7.2.3.1. Определение Се, Pb, Си и Cd......... 190
7.2.3.2. Определение ртути и индия.......... 191
7.2.4. Анализ кадмия и некоторых соединений на его основе . , 191
7.2.4.1. Определение таллия и меди ..... ..... 191
7.2.4.2. Определение серебра............ 193
7.2.5. Анализ полупроводниковых соединений Cd^Hgi-irTe . . . 193
7.2.6. Анализ никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов . . . 195
7.2.6.1. Определение Zn, Cd, Pb и Bi......... 195
7.2.6.2. Определение кобальта .......... 196
7.3. Анализ материалов черной металлургии....... 197
7.3.1. Определение свинца и висмута........ 197
7.3.2. Определение сурьмы.....„,,.,.. 198
733. Определение олова в жаропрочных сплавах и металлическом
хроме......,, ^ ...... . 199
7.4. Анализ природных объектов ,.,.,.,,,. 200
г а в а 8. Инверсионная электроаналитическая химия твердых веществ 201 8.1. Типы электродных реакций на угольном пастовом электроактивном электроде (УПЭЭ) .,,,...,,, 202
8 2. УПЭЭ в фазовом (вещественном) анализе и определении степени окисления элементов . , , ...... 206
83. Кинетика и механизм электродных процессов на УПЭЭ . . 211 8А. Адсорбция и электрохимические превращения на поверхности
твердых веществ при исследовании их дефектной структуры 215
8.4.1. Неэлектрохимически адсорбированный кислород..... 216
8А.2. Адсорбция и электрохимические превращения продуктов анодного окисления электролита . ...... 219
Глава 9. Техника эксперимента........... 224
9.1. Электроды в инверсионной электроаналитической химии . , 224
9.1.1. Графитовые электроды......, . . 224
9.1.1.1. Импрегнированные графитовые электроды...... 225
9.1.1.2. Угольный ластовый (УПЭ) и угольный ластовый электроактивный (УПЭЭ) электроды . ,......... 226
9.1.1.3. Пирографитовый, углеситалловый стеклоуглеродный электроды
и РГЭ.........,...... 228
9.1.2. Электроды из благородных металлов ,....... 231
9.1.3. Ртутные электроды ............ 231
9.1.4. Дисковый электрод с кольцом в ИВ....... 232
9.1.5. Подготовка электродов и растворов к измерениям .... 233
9.2. Способы получения информации в инверсионной электроаналитической химии.......,..... 236
9.2.1. Постоянный ток............. 236
9.2.1.1. Инверсионная вольтамперометрия........ 236
9.2.1.2. Производный и разностный варианты ИВ...... 238
9.2.1.3. Инверсионная хронопотенциометрия........ 239
9.2.1.4. Инверсионная хроноамперометрия........ 239
9.2.2. Переменный ток............\ 240
9.3. Выбор условий эксперимента.......... 241
9.4. Расшифровка поляризационных кривых и метрологические
оценки результатов измерений ..... .... 242
Заключение...............' 245
; Литература ... ..,..,.,„, 249
