Девятый сборник «Органических реакций» является переводом очередного тома американского издания «Organic Reactions».
Сборник включает семь обзорных статей по различным вопросам органического синтеза.
В первой главе рассмотрена реакция расщепления1 Неёноли-1 зирующихся кетонов амидом натрия (реакция Халлера —:Бау-эра), в результате которой образуются амид карбоновой1кислоты и углеводород. Подробно изложено направление реакции расщепления в зависимости от строения исходного кетона. Эта реакция является одной из немногих, позволяющих синтезировать амиды карбоновых кислот с третичным углеродным атомом — соединения, из которых в свою очередь могут быть получены, :с'одной стороны, карбоновые кислоты, а с другой — амины, содержащие третичный углеродный атом.
Во второй главе описана реакция Гаттермана, позволяющая ввести альдегидную группу в ароматические соединения при действии на них смеси синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии галогенидов металлов (хлористого алюминия, хлористого цинка). В этой главе также приведена модификация этой реакции, предложенная Адамсом, с применением цианистого цинка вместо синильной кислоты.
В третьей главе изложена реакция окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру. При окислении кетонов перекисью водорода или надкислотами в различных средах получают из алифатических кетонов сложные эфиры, а из циклических кетонов — лактоны.
Четвертая глава, занимающая по объему половину девятого тома «Органических реакций», посвящена реакциям алкилиро-вания сложных эфиров и нитрилов. В этой главе подробно рассмотрены механизм и условия проведения таких реакций. При написании этой главы использован материал более 1000 работ.
В пятой главе рассмотрена реакция галогенов с серебряными солями карбоновых кислот, которая применяется для замены карбоксильной группы на атом галогена. Рассмотрены
СОДЕРЖАНИЕ
Отредакции'
I. РАСЩЕПЛЕНИЕ НЕЕНОЛИЗИРУЮЩИХСЯ КЕТОНОВ АИИДОМ НАТРИЯ. РЕАКЦИЯ ХАЛЛЕРА- БАУЭРА
Введение ............................... 7
Механизм реакции ............ .............. 8
Область применения реакции ..................... g
Расщепление алифатических и алициклических фенилкетонов
(табл. I) ........................... Ю
Расщепление алифатических кетонов (табл. II) .......... 14
Расщепление диарилкетонов (табл. II!) .............. 15
Расщепление алициклических кетонов (табл. IV) ......... 16
Действие амида натрия на различные карбонильные соединения
(табл. V) ........................... 17
Родственные синтетические процессы ................. 18
Экспериментальные условия ..................... 20
Препаративные синтезы ........................ 20
Таблицы по расщеплению неенолизирующихся кетонов амидом натрия 23
Литература .............................. 43
И. СИНТЕЗ АЛЬДЕГИДОВ ПО МЕТОДУ ГАТТЕРМАНА
Введение . . . . ........................... 45
Механизм реакции .......................... 46
Область применения реакции ..................... 47
Простые эфиры одноатомных фенолов .............. 47
Одноатомные фенолы ...................... 49
Многоатомные фенолы ..... ................. 50
Моноалкильные эфиры двухатомных фенолов ........... "
Полиалкоксипроизводные бензола ................ *э
Молекулы с двумя неконденсированными ароматическими ядрами 54
Ароматические углеводороды .................. ""
Ароматические амины ......................
Пирролы и индолы ........................ ?д
Фураны и бензофураны .....................
Тиофены и тиазолы .......................
в 60 Енолы ..............................
Другие методы прямого введения альдегидной группы......... 60
Экспериментальные условия..................... 61
Препаративные синтезы........................ 62
Таблицы альдегидов, полученных по реакции Гаттермапа....... 66
Литература.............................. 79
111. ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПО МЕТОДУ БАЙЕРА-ВИЛЛИГЕРА
Введение............................... 82
Механизм реакции.......................... 82
Область применения реакции..................... 84
Выбор экспериментальных условий '.................. 95
Препаративные синтезы........................ 101
Таблицы по реакции Байера — Виллигера ............... 103
Литература.............................. 121
IV АЛКИЛИРОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И НИТРИЛОВ
Введение.............*•................. 125
Механизм реакции.......................... 126
Область применения реакции..................... 132
Общие соображения....................... 132
Активное метиленовэе соединение ................ 147
Алкилирующие агенты...................... 153
Другие методы алкилирования..................... 161
Применение реакции алкилирования для синтеза............ 164
Экспериментальные условия и препаративные синтезы......... 169
Таблицы по алкилированию сложных эфиров и нитрилов........ 176
Литература.............................. 423
V. РЕАКЦИЯ ГАЛОГЕНОВ С СЕРЕБРЯНЫМИ СОЛЯМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Введение............................... 445
Характер реакции.......................... 446
Область применения реакции..................... 453
Термическое расщепление ацилгипогалитов (Реакция Хунсдиккера) 453
Термическое расщепление комплекса Симонини (Реакция Симонини) 461
Термическое расщепление триацилйодидов............ 463
Реакции присоединения ацилгипогалитов (Реакция Прево) . . . . 463
Реакции замещения ацилгипогалитов............... 466
Препаративные синтезы........................ 469
Получение серебряных солей................... 46Э
Вещества, получаемые по реакции Хуисдиккера......... 471
Вещества, получаемые по реакции Симонини.........ч . 475
Вещества, получаемые по реакции Прево............. 476
Вещества, получаемые в результате реакций замещения ацилгипогалитов .............................477
Таблицы по реакциям между серебряными солями кислот и галоидами 479
Литература.............................. 501
VI. СИНТЕЗ 3-ЛАКТАМОВ
Введение............................... 504
Циклизация производных 8-аминокислот................ 506
Препаративные синтезы..................... 509
Взаимодействие иминовЭс а-бромзамещепными сложными эфирами и
цинком.............................. 510
Препаративный синтез...................... 511
Непосредственное присоединение кетенов к иминам.......... 511
Препаративный синтез...................... 515
Взаимодействие кетенов с нитрозосоединениями............ 515
Взаимодействие имина, хлорангидрида кислоты и третичного амина . . 516
Препаративные синтезы..................... 519
Дегидрогалоидирование эфиров N-я-галоидоациламиномалоновых кислот 520
Препаративный синтез...................... 521
Другие синтезы............................ 522
Таблицы синтезов (З-лактамов..................... 522
Литература.............................. 527
VII. СИНТЕЗ ПШОРРА И РОДСТВЕННЫЕ ЕМУ РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Введение............................... 529
Механизм реакции.......................... 530
Сравнение с синтезом Гомберга — Бахмана............ 530
Данные, свидетельствующие в пользу гетероциклической циклизации 531
Продукты гемолитической реакции................ 534
Область применения реакции..................... 537
Примеры различных типов мостиков............... 537
Побочные реакции ....................... 539
Факторы, влияющие на направление циклизации......... 547
Одновременное замыкание двух колец.............. 550
Алифатические аналоги..................... 551
Экспериментальные условия...................... 551
Получение аминов........................ 551
Реакция циклизации ....................... 556
Препаративные синтезы........................ 558
Таблицы по реакциям циклизации диазониевых соединений....... 563
Литература....................._•........ 596
Предметный указатель........................ 601
