Предисловие
Раздел первый. Синтез полимеров.......ю
Глава 1. Радикальная полимеризация......... 10
Теоретическая часть .............. 10
Экспериментальная часть ............. 18
Работа 1.1. Полимеризация стирола в массе при различных концентрациях инициатора.............. 18
Работа 1.2. Полимеризация метилметакрилата в массе при различных
концентрациях инициатора « ........... 20
Работа 1.3. Полимеризация акриламида в растворе при различных
концентрациях инициатора ............ 22
Работа 1.4. Полимеризация метилметакрилата в массе при различных
температурах ............... 24
Работа 1.5. Полимеризация стирола в массе в присутствии агента
передачи цепи...............27
Работа 1.6. Полимеризация метилметакрилата в различных растворителях .................28
Работа 1.7. Полимеризация метилметакрилата в суспензии ... 29 Работа 1.8. Полимеризация стирола в эмульсии......30
Глава 2. Ионная полимеризация...........33
Теоретическая часть .............. 33
Экспериментальная часть ............. 39
Работа 2.1. Анионная полимеризация гексаметилен-1,6-диизоцианата,
инициированная гексаэтилтриамидофосфитом.......39
Работа 2.2. Катионная полимеризация а-метилстирола, инициированная серной кислотой ............. 41
Работа 2.3. Ионно-координационная полимеризация, этилена, инициированная бис(трифенилсилил)хроматом.......42
Работа 2.4. Ионно-координационная полимеризация пропилена, инициированная системой трихлоридтитан — диэтилалюминийхлорид . 44 Работа 2.5. Моделирование процесса ионно-координационной полимеризации этилена..............48
Глава 3. Сополимеризация............51
"Теоретическая часть..............51
Экспериментальная часть ............. 56
Работа 3.1. Сополимеризация стирола с метакриловой кислотой
в различных растворителях............56
Работа 3.2. Сополимеризация метилметакрилата с метакриловой кислотой при различных степенях конверсии........59
Работа 3.3. Сополимеризация акриламида с малеиновой кислотой
и оценка неоднородности по составу сополимера......60
Работа 3.4. Сополимеризация стирола с метакриловой кислотой и оценка констант сополимеризации .......... 64
Работа 3.5. Сополимеризация метилакрилата с 2-метил-5-винилпири-
дином и оценка констант сополимеризации.......
Работа 3.6. Сополимеризация метилметакрилата с метакриловой кислотой и оценка констант сополнмсризаиии .......
Работа 3.7. Сополимеризация метилметакрилата со стиролом и оценка констант сополимеризации ...........
Глава 4. Поликонденсация.......
66 68 70
......73
Теоретическая часть .............. 73
Экспериментальная часть ......... 82
Р/тАлтп -( ' т----
82 83 86 88
__^^,,,„^111 снопам часть.....-......
Работа 4.1. Получение линейных полиэфиров поликонденсацией ади
пиновой кислоты и диэтиленгликоля . ......
Работа 4.2. Получение линейных полиэфиров поликонденсацией
4-нитрофталевой кислоты и этилснгликоля.......
Работа -t.3. Получение разветвленных полиэфиров поликонденсацией
фталевого ангидрида и глицерина ..........
Работа 4.4. Получение найлона 6,6 поликонденсацией адипиновой кислоты и гексаметилендиамииа (равновесный процесс) ... Работа 4.5. Получение полигексаметиленадипамида поликонденсацией дихлорангидрида адипнновой кислоты и гексаметилендиамина на границе раздела фаз (неравновесный процесс).......89
Работа 4.6. Получение фснолоформальдегидных олигомеров новолач-ного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой среде 92 Работа 4,7. Получение фснолоформальдегидных олигомеров резоль-ного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в щелочной
среде..................93
Работа 4.8. Получение карбамидоформальдегидных олигомеров поликонденсацией карбамида и формальдегида.......94
Глава 5. Полиприсоединение............96
Теоретическая часть .............. 96
Экспериментальная часть ............. 100
Работа 5.1. Получение линейного полиуретана из 2,4-толуилендиизо-
цианата и триэтиленгликоля ........... 100
Работа 5.2. Получение эпоксидного олигомера из дигидроксидифе-
нилпропана и эпихлоргидрина ........... 101
Работа 5.3. Получение эпоксидного олигомера из метилтетрагидро-
фталевого ангидрида и эпихлоргидрина ........ 104
Работа 5.4. Получение эпоксидного олигомера из дикарбоновых кислот и диглицидилового эфира...........|ЛК
Работа 5.5. Получение олигоэпоксиуретанов из простых полиэфиров
и толуилендиизоцианата ............
Работа 5.6. Получение олигоэпоксиуретанов из сложных полиэфиров и толуилендиизоцианата ............
Глава 6. Химические превращения полимеров....... 108
Теоретическая часть .............. 108
Экспериментальная часть ............. 116
Работа 6.1. Алкоголиз поливинилацетата........ 116
Работа 6.2. Этерификация поливинилового спирта уксусным ангидридом ................. 119
Работа 6.3. Ацеталирование поливинилового спирта формальдегидом 120 Работа 6.4. Ацеталирование поливинилового спирта масляным альдегидом ................. 123
Работа 6.5. Аминолиз полиметакриловой кислоты е-капроляктамом 124 л
105 106 107
Работа 6.6. Щелочной гидролиз полиакриламида и определение характеристик образующегося полимера.........125
Работа 6.7. Щелочной гидролиз полиакриламида и акриламида . . 127 Работа 6.8. Гидролиз полиакриламида при различных концентрациях
щелочи и полимера..............128
Работа 6.9. Щелочной гидролиз полиакриламида при различных температурах ................130
Работа 6.10. Прививка винилацетата к полиметилметакрилату . . 131 Работа 6.11. Деструкция линейного алифатического полиэфира в
растворе.................133
Работа 6.12. Деструкция полиакриламида в растворе.....133
Работа 6.HJ. Деструкция полиакриламида в растворе при различных
температурах ............... 135
Рарота 6.14. Деструкция полиакриламида в растворе при различных концентрациях деструктирующего агента........136
Раздел второй. Физика и фиэикохимия полимеров . . . 140
« Глава 7. Структура и физические состояния полимеров.....140
Теоретическая часть .............. 140
Экспериментальная часть ............. 148
Работа 7.1. Определение температур стеклования и текучести полимера ..................148
Работа 7.2. Оценка влияния пластификатора на температуры физических переходов поливинилхлорида ......... 149
Работа 7.3. Изучение морфологии полиэтилена в ориентированном
и неориентированном состояниях .......... 149
Работа 7.4. Изучение морфологии полимеров и их физико-механических свойств в различных условиях кристаллизации . . . . 151 Работа 7.5. Изучение морфологии полиэтилена в ориентированном
состоянии ................153
Работа 7.6. Определение размера надмолекулярных образований полимера в растворе..............154
Глава 8. Деформационные свойства полимеров.......157
Теоретическая часть .............. 157
Экспериментальная часть ............. 165
Работа 8.1. Определение деформационных свойств полимеров при
ргстяжснии................165
Работа 8.2. Оценка влияния скорости деформации полимеров на их
деформационные свойства при растяжении.......166
I абота 8.3. Оценка влияния температуры на деформационные свойства аморфных и кристаллических полимеров.......167
Работа 8.4. Определение релаксационных свойств аморфных поли-м:ров..................167
Глава 9. Электрические свойства полимеров........170
Теоретическая часть .............. 170
Эксплриментальная часть ............. 176
Ра5ота 9.1. Определение диэлектрической проницаемости и тангенса
угла диэлектрических потерь полимеров........ 176
Работа 9.2. Определение удельного объемного и удельного поверхностного электрических сопротивлений полимеров...... 178
Работа 9.3. Определение электростатических характеристик полимеров ................. 179
Работа 9.4. Определение электрической прочности полимеров . . 182
Глава 10. Растворы полимеров........... 184
Теоретическая часть .............. 184
Экспериментальная часть ............. 191
Работа 10.1. Изучение кинетики набухания сшитых полимеров . . 191 Работа 10.2. Определение некоторых структурных параметров сетки
сшитого полимера методом равновесного набухания..... 193
Работа 10.3. Изучение реологических свойств растворов полимера. 194 Работа 10.4. Определение константы диссоциации полиакриловой кислоты .................. 196
Работа 10.5. Определение изоэлектрической точки полиамфолита 197
Глава 11. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимера................ 199
Теоретическая часть .............. 199
Экспериментальная часть ............. 214
Pd/эота 11.1. Определение молекулярной массы полимера криоскопи-
ческим методом............... 214
Работа 11.2. Определение молекулярной массы полимера осмометри-
ческим методом............... 215
Работа 11.3. Определение молекулярной массы полимера вискози-
метрическим методом............. 218
Работа 11.4. Определение молекулярно-массового распределения полимера при фракционировании дробным осаждением .... 221 Работа 11.5. Определение молекулярно-массового распределения полимера при фракционировании дробным растворением..... 224
Раздел третий. Физические и физико-химические методы
исследования полимеров......... 227
Глава 12. Исследование полимеров методом ИК-спектроскопии . . 227
Теоретическая часть .............. 227
Экспериментальная часть ............. 232
Работа 12.1. Качественный структурно-групповой анализа мономера
и полимера................ 232
Работа 12.2, Количественное определение карбонильных групп в полиэтилене ................ 235
Работа 12.3. Определение состава сополимера этилена с пропиленом 237
Глава 13. Исследование полимеров методом УФ-спектроскопии . . 239
Теоретическая часть .............. 239
Экспериментальная часть ............. 245
Работа 13.1. Определение содержания связанного стирола в бута-
диенстирольном каучуке ............ 245
Работа 13.2. Определение содержания фенил-3-нафтиламина в бу-
тадиенстирольном каучуке ............ 246
Работа 13.3. Определение состава комплекса стирола с малеиновым
ангидридом...... ......... 247
Работа 13.4. Определение константы комплексообразования стирола
с малеиновым ангилоидом ....... 248
Глава 14. Термический анализ полимеров........ 250
Теоретическая часть .............. 250
Экспериментальная часть ............. 256
Работа 14.1. Определение температур физических и химических превращений полимера.............. 256
Работа 14.2. Определение истинной температуры плавления кристаллического полимера.............. 257
Работа 14.3. Определение теплоты плавления и степени кристалличности полиэтилена.............. 257
Работа 14.4. Идентификация полимерен методом дифференциально-термического анализа............. 258
Работа 14.5. Оценки влияния стабилизатора на термостойкость полиэтилена ................. 259
Работа 14.6. Исследование процесса отверждения эпоксидного оли-
гомера................. 260
Работа 14.7. Исследование процесса поликонденсации смесей фенола
и формальдегида различного состава ......... 261
Глава 15. Исследование полимеров методом ЯМР...... 263
ч«
Теоретическая часть .............. 263
Экспериментальная часть ........... . . 269
Работа 15.1. Изучение кинетики радикальной полимеризации метил-
метакрнлата в блоке ............. 269
Работа 15.2. Исследование процесса отверждения эпоксидного оли-
гомсра................. 272
Работа 15.3. Изучение кинетики радикальной полимеризации олиго-
эфиракрилата . . ............ 274
Глава 16. Полярографический метод исследования полимеров . . . 276
Теоретическая часть .............. 276
Экспериментальная часть ............. 282
Работа 16.1. Идентификация полимеров........ 282
Работа 16.2. Определение растворимости полимера..... 283
Работа 16.3. Определение концентрации полимера..... 284
Работа 16.4. Определение молекулярной массы полимера . . . 286
Глава 17. Исследование полимеров методом обращенной газовой хроматографии ................. 287
Теоретическая часть .............. 287
Экгпериментальная часть ............. 293
Работа 17.1. Определение температур фазовых переходов полимера 293 Работа 17.2. Определение степени кристалличности полиэтилена . . 295 Работа 17.3. Определение молекулярной массы полиэтиленгликоля 295 Pd6oTa 17.4. Определение термодинамических параметров взаимодействия полимера с растворителем.......... 296
