Предисловие.............. ............ 5
Предисловие к американскому изданию ......... 7
Глава I. ИЗУЧЕНИЕ МИКРОТАКТИЧНОСТИ (Перевод В. П. Зубова) .... 9
А. Теория ............................... 10
1. Вопросы номенклатуры ...................... 10
2. Распределение диастереопоследовательностей ............ 11
3. Конформации макромолекул и обусловленные этим свойства...... 12
Б. Экспериментальные исследования................... 14
1. Методы исследования полимеров в твердой фазе........... 14
2. Методы исследования полимеров в растворах............. 20
3. Заключение............................ 30
Литература ................................ 32
Глава П. ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ПОЛИМЕРОВ: ДЕЙТЕ-
РИРОВАНИЕ И ПОЛЯРИЗАЦИЯ (Перевод И. М. Паписова) ... 36
A. Введение............................... 36
Б. Дейтерирование ........................... 36
1. Приготовление дейтерированных образцов.............. 36
2. Правила произведений....................... 38
3. Идентификация водородных частот................. 40
4. Определение смешанных колебаний................. 45
5. Кристалличность целлюлозы.................... 54
6. Спектры биополимеров в водных растворах и растворах в тяжелой воде 57
B. Поляризация............................. 60
1. Поляризаторы........................... 60
2. Ориентация образцов........................ 61
3. Предсказание поляризации анализом симметрии........... 62
4. Одноосная ориентация....................... 72
5. Селективная одноплоскостная и двойная ориентации ......... 81
6. Инверсия дихроизма........................ 82
7. Поляризационные спектры полимеров в растворе........... 83
8. Влияние температуры отжига на дихроизм.............. 85
9. Влияние влажности на дихроизм.................. 86
Г. Заключение............................. 87
Литература................................ S7
Глава III. ДИСПЕРСИЯ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ (Перевод А. Б. Зе-
зина)............................. 90
A. Введение............................... 90
Б. Определения и уравнения....................... 91
1. Выражение для описания оптического вращения........... 91
2. Уравнение Друде ......................... 92
3. Классификация дисперсионных кривых............... 93
4. Уравнение Моффита........................ 94
5. Эффект Коттона.......................... 96
B. Дисперсия оптического вращения олигомеров.............. 98
1. Конфигурации и конформации.................... 98
2. Оптически активные группы.................... 99
3. Конформационная оптическая активность.............. 99
4. Оптическое вращение олигомеров.................. 100
Г. Дисперсия оптического вращения полипептидов и белков........ 102
1. Одическое вращение а-спирали................... 102
2. Направление закручивания спирали ................ 104
3. Полипептиды с необычными оптическими свойствами......... 106
4. Степень спиральности белков .................... 107
5. Эффект Коттона.......................... 110
6. Переход спираль — клубок..................... 113
7. Оптическое вращение (З-конформации................ 115
8. Оптическое вращение жидких кристаллов.............. 117
Д. Дисперсия оптического вращения других природных полимеров..... 118
1. Нуклеиновые кислоты....................... 118
2. Углеводы............................. 121
Е. Дисперсия оптического вращения других синтетических полимеров .... 123
Ж. Заключение ............................. 126
Литература ................................ 127
Глава IV. ОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ
(Перевод А. Б. Зезина).................... 131
А. Ориентация ............................. 133
1. Понятие ориентации........................ 133
2. Определение ориентации кристаллов по рентгенографическим данным 137
3. Инфракрасный дихроизм...................... 141
4. Двойное лучепреломление ..................... 145
5. Рассеяние света твердыми телами.................. 155
Литература ................................ 167
Глава V. ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ МЕТОД (Перевод В. П. Зубова)...... 169
A. Введение............................... 169
Б. Теория ............................... 171
B. Аппаратура............................. 173
Г. Используемые флуоресцентные системы................ 178
Д. Методика и обработка результатов................... 180
Е. Применение к полимерным системам.................. 182
\ Литература ................................ 1Я^
\
Глава VI. ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ РАССЕЯНИЯ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ ПОД МАЛЫМИ УГЛАМИ (Перевод А. Б. Зе-
зина)............................. 188
A. Введение............................... 188
Б. Требования, предъявляемые к эксперименту.............. 188
1. Коллимация рентгеновских лучей................. 188
2. Экспозиция............................ 192'
3. Размеры и подготовка образца................... 192
4. Длина волны рентгеновского излучения............... 193
5. Методы регистрации данных.................... 193
B. Эффекты, возникающие при рассеянии рентгеновских лучей под малыми углами....._.......................... 193
Г. Диффузное рассеяние. Полученные результаты и их обсуждение..... 195>
1. Основные принципы рассеяния под малыми углами.......... 195
2. Разбавленные системы....................... 197
3. Концентрированные системы.................... 206'
4. Микропустоты........................... 208'
5. Удлинение микропустот ...................... 214
6. Измерение размеров микропустот.................. 216
Д. Дискретное рассеяние. Полученные результаты и их обсуждение..... 216
1. Принцип явления......................... 216
2. Ориентированные структуры (волокна, пленки)............ 219
3. Пластинчатые кристаллы...................... 223
4. Причина возникновения дифракции от больших периодов....... 224
Литература ................................ 225
Глава VII. МЕТОД ДИФРАКЦИИ ЭЛЕКТРОНОВ (Перевод В. П. Шибаева) 22Т
A. Основные принципы дифракции электронов . . . ^........... 227
1. Геометрическая теория дифракции.................. 227
2. Интенсивность дифрагированных волн................ 229
3. Сравнительное рассмотрение дифракции электронов и рентгеновских лучей............................... 230
Б. Экспериментальные исследования ................... 231
1. Принципы работы электронографа и электронного микроскопа..... ,231
2. Методы препарирования образцов.................. 233'
3. Действие электронного пучка на полимеры.......,....... 235
B. Интерпретация электронограмм.................... 235
1. Обратная решетка......................... 235-
2. Электронограммы монокристаллов.................. 241
3. Электронограммы текстурированных поликристаллических образцов . . 242
4. Анализ электронограмм, полученных по методу Дебая — Шеррера . . . 246' Г. Примеры использования методов, основанных на дифракции электронов, для
изучения структуры полимеров................... 246
1. Монокристаллы .......................... 247
2. Растянутые полимеры и ориентированно-растущие кристаллы полимеров 249*
3. Текстурированные и неориентированные поликристаллические образцы 252 Д. Дифракционные эффекты....................... 254
1. «Бахрома Брэгга» и темнопольный метод исследования........ 254
2. Муаровые эффекты, наблюдающиеся при исследовании кристаллов полимеров ............................... 257
Литература ................................ 260
Глава VIII. МЕТОД ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ВЫСОКОГО
РАЗРЕШЕНИЯ (Перевод В. П. Зубова)............ 261
A. Принципы метода .......................... 261
Б. Анализ интенсивностей спектральных линий.............. 265
B. Экспериментальные исследования................... 266
Г. Изучение конфигурации цепи и ее структуры.............. 268
1. Введение ............................. 268
2. Полиметилметакрилат (ПАША)................... 271
3. Поли-а-метилстирол ........................ 276
4. Полипропилен........................... 277
5. Сополимеры тетрафторэтилена и гексафторпропилена......... 278
6. Сополимеры стирола и бутадиена.................. 279
7. Полистирол........................... 279
8. Поливинилхлорид......................... 281
Д. Заключение............. ............... 282
Литература ................................ 284
Глава IX. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (Перевод
В. П. Шибаева)........................ 286
A. Введение............................... 286
Б. Физические переходы......................... 287
1. Плавление............................. 288
2. Кристаллизация.......................... 314
3. Температура стеклования ..................... 321
4. Переходы типа кристалл — кристалл................ 324
B. Химические превращения...................... 325
1. Полимеризация .......................... 325
2: Химические реакции........................ 329
3. Термическая деструкция...................... 337
Г. Заключение............................. 338
Литература ................................ 339
Глава X. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ ПРОЦЕССОВ МЕХАНИЧЕСКОЙ ДЕФОРМАЦИИ (Перевод В. С. Пшежецкого)................ 341
A. Введение............................... 341
Б. Экспериментальные исследования................... 343
1. Аппаратура и методика....................... 343
2. Чувствительность метода и источники ошибок............ 344
B. Тепловые эффекты при механической деформации............ 345
1. Обратимая упругая деформация................... 345
2. Высокоэластическая деформация................... 348
3. Пластическая деформация ..................... 352
4. Деформация в каучуках...................... 356
Г. Заключение ............................. 359
Литература ................................ 360
Глава XI. ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ НА КОЛОНКЕ (Перевод
В. С. Пшежецкого)...................... 361
A. Введение............................... 361
Б. Фракционирование по молекулярным весам............... 361
1. Исторический обзор ........................ 361
2. Описание аппаратуры ....................... 362
3. Условия фракционирования .................... 364
4. Определение эффективности фракционирования............ 369
5. Сравнение методов фракционирования, основанных на хроматографии
и элюировуши .......................... 371
6. Наиболее подходящая методика для фракционирования полиэтилена . . 371
B. Фракционирование по структуре ................... 375
Г. Заключение ............................. 377
Литература ................................ 378
Глава XII. ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
(Перевод В. С. Пшежецкого).................. 379
A. Введение............................... 379
1. Необходимость в высокотемпературной аппаратуре ......... 380
2. Проблемы, возникающие при исследованиях при повышенных температурах ............................... 381
Б. Светорассеяние............................ 382
1. Краткий обзор теории метода.................... 382
2. Экспериментальные исследования.................. 385
B. Осмометрия ............................. 396
1. Коллигативные свойства...................... 396
2. Современное состояние метода ................... 397
3. Проблема диффузии ........................ 401
4. Экспериментальная осмометрия.........'.......... 402
Г. Вязкость............................... 410
Д. Результаты ............................. 411
Литература ................................ 414
Глава XIII. ЦЕНТРИФУГИРОВАНИЕ В ГРАДИЕНТЕ ПЛОТНОСТИ (Перевод В. П. Зубова)...................... 418
A. Введение............................... 418
Б. Экспериментальная техника ...................... 419
B. Общие принципы........................... 423
Г. Применение метода.......................... 426
Д. Уравнения термодинамического равновесия полимера в смеси двух растворителей ............................... 429
Е. Смесь полимер-гомологов....................... 433
Ж. Композиционное распределение в полимерах.............. 437
3. Заключение ............................. 443
Литература................................. 444
Глава XIV. ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В ПОТОКЕ........ 446
A. Аппаратура ............................. 448
1. Механическая часть........................ 448
2. Оптическая часть ......................... 450
Б. Теоретические основы эффекта Максвелла................ 452
1. Суспензии и растворы жестких частиц и макромолекул......... 452
2. Растворы цепных макромолекул................... 457
B. Экспериментальные данные...................... 466
1. Биологические полимеры...................... 467
2. Полимеры с гибкими цепными молекулами.............. 482
Литература . . ._............................. 516
Глава XV. ЭЛАСТООСМОМЕТРИЯ (Перевод В. П. Зубова)......... 522
A. Введение............................... 522
Б. Термодинамические основы метода................... 523
B. Техника эксперимента ........................ 524
Г. Относительный метод......................... 526
Д. Абсолютный метод.......................... 526
Е. Влияние проникновения растворителя ................. 527
Литература ................................ 528
Глава XVI. ИССЛЕДОВАНИЕ МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СЛОЕВ ПОЛИМЕРОВ (Перевод В. С. Пшежецкого) .............. 529
A. Введение............................... 529
Б. Методика эксперимента и аппаратура................. 529
B. Мономолекулярные слои полярных полимеров............. 531
1. Мономолекулярные слои сополимеров винилацетата и сополимеров винилового спирта........................... 531
2. Смешанные мономолекулярные слои поливинилацетата........ 534
3. Мономолекулярные слои поливиниловых эфиров, а также сополимеров
и смесей на их основе........................ 537
4. Мономолекулярные слои других виниловых полимеров........ 542
Г. Различные аспекты использования метода^'............... 546
Д. Уравнения состояния......................... 552
Е. Заключение ............................. 554
Литература.................................. 555
Предметный указатель............................. 557
