АЛЬДЕГИДО- И КЕТОНОГРУППЫ
Проф. д-р Юлиус Шмидт, Штуттгарт
Стр. А. Моноальдегиды и монокетоны..................... J5
I. Способы получения моноальдегидов и моноке-
тонов............................. __
1. Окисление алкоголей...................... __
2. Сухая перегонка солей карболовых кислот........... 16
3. Расщепление замещенных глицидокислот............ 17
4. Гидролиз гемидигалоидуглеводородов......'........ __
5. Получение альдегидов и кетонов из металлоорганических соедине-
ний ............................. __
6. Действие окиси углерода на натрийорганические соединения ... 19
7. Действие магнийорганических соединений на нитрилоксиды ... 20
8. Действие магнийорганических соединений на амиды кислот и соли кислот ............................ __
9. Изомеризация третичных алкоголей ацетиленового ряда..... 21
10. Расщепление as-дизамещенных гликолей ............ 22
11. Кетонное расщепление ацетоуксусных эфиров.......... 23
12. Действие диазометана на альдегиды............... 24
13. Действие диазометана на хлорангидриды кислот ........ 25
14. Окисление жирных а-аминокислот гипохлоритом ........ 26
15. Получение ароматических альдегидов окислением углеводородов хромилхлоридом по Этарду................... .__
16. Получение ароматических оксиальдегидов из фенолов и хлороформа по Тиману и Реймеру.................... 27
17. Получение ароматических альдегидов из углеводородов, окиси углерода и хлороводорода по Гаттерману............. 28
18. Получение ароматических оксиальдегидов из фенолов и синильной кислоты по Гаттерману .................. 29
19. Получение ароматических кетонов из фенолов и нитрилов по Гешу . 33
20. Конденсация трихлорацетонитрила с ароматическими углеводородами по Губену........................ 35
21. Получение ароматических оксиальдегидов из полифенолов и бром-циана по Карреру....................... 36
22. Получение ароматических альдегидов конденсацией гремучей кислоты с углеводородами и фенолами............... —
23. Получение ароматических кетонов по Фриделю-Крафтсу..... 38
24. Превращение карбоновых кислот в соответствующие альдегиды по Мерлингу........................... __.
25. Превращение жирных насыщенных кислот в кетоны окислением перекисью водорода....................... 39
26. Превращение ароматических кислот в соответствующие альдегиды через цианиды кислот..................... —
27. Восстановление ароматических кислот амальгамой натрия в присутствии борной кислоты.................... 40
28. Электролитическое восстановление ароматических кислот..... 41
6
29. Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот по Розе-мунду............................. 42
30. Восстановление имидхлоридов хлористым оловом ........ 43
31. Восстановление имидхлоридов магнием............. 44
32. Получение оксикоричных альдегидов (фенолакролеины) ..... —
33. Аминоальдегиды. Восстановление эфиров аминокислот..... 45
34. Получение а-пиридинальдегида................. 46
35. Аминокетоны. Метод Габриеля................. 47
II. Реакции альдегидов и кетонов............. 49
1. Отношение альдегидов к фелинговой жидкости ........ —
2. Реакция Анджели (образование гидроксамовых кислот)..... —
3. Реакция Федера (восстановление солей ртути).......... —-
4. Отношение альдегидов к фуксинсернистой кислоте........ 50
5. Отношение альдегидов к диазобензолсульфокислоте....... —
6. Отношение альдегидов к резорцину............... 51
7. Реакция на кетоны с гидроксиламином и бромом (образование бром-нитрозосоединений)....................... —
8. Отношение метилкетонов к хлористому нитрозилу........ 52
9. Продукты присоединения к альдегидам и кетонам........ —(
а) Кислый сернистокислый натрий (бисульфитные соединения) . —
б) Вода (гидраты)...................... 53
в) Спирты (ацетали)..................... —
г) Натрийалкилы (третичные спирты) ............ 57
д) Циановодо^од (оксинитрилы)................ —
е) Аммиак и амины (альдегидаммиаки)............ 58
ж) Нитросоединения (/3-хлор-/3-нитротриметиленгликоли) .... 60
10. Отношение альдегидов к диметилциклогександиону (димедон). . . 61
11. Отношение альдегидов и кетонов к фенилгидразину....... 62
12. Отношение альдегидов и кетонов к семикарбазиду........ '64
13. Отношение альдегидов и кетонов к тиосемикарбазиду....... 65
14. Отношение альдегидов и кетонов к аминогуанидину....... 66
15. Отношение альдегидов и кетонов к бензгидразиду и нитробензгидр-азиду............................. —
16. Отношение альдегидов и кетонов к оксифениловому эфиру гидразин-угольной кислоты (разделение альдегидов и кетонов) ...... 67
17. Отношение альдегидов и кетонов к дитиокарбазиновэй (гидразин-дитиоугольной) кислоте ..................... 68
18. Действие сероуглерода и едкого кали на кетоны ........ 69
19. Отношение альдегидов и кетонов к дифенилметандиметилдигидр-азину............................. 70
а) Реакция дифенилметандиметилдигидразина с дикетонами . . 72
б) Реакция дифенилметандиметилдигидразина с циклическими кетонами......................... —
в) Реакция дифенилметандиметилдигидразина с сахаристыми веществами ......................... 73
20. Отношение альдегидов и кетонов к гидроксиламину. Оксиминирова-
ние. Бекмановская перегруппировка .............. 75
21. Получение кетиминов ..................... 77
22. Энолизирование альдегидов и кетонов.............. 78
23. Конденсация кетонов с циануксусным эфиром в присутствии аммиака •—
24. Отщепление окиси углерода от альдегидов............ 79
25. Конденсация альдегидов и кетонов с различными веществами с отщеплением воды........................ —
III. Количественное определение альдегидов и кетонов ............................... 80
IV. Элиминирование альдегидной и кетоннойгруппы —
1. Альдегидная группа...................... —
2. Кетонная группа........................ —
3. Фитохимическое восстановление альдегидов и кетонов...... —
Б. Тиокетоны.............................. 82
1. Получение тиокетонов из хлоридов ароматических кетонов и тиоук-сусной кислоты........................ ~Г
2. Получение тиобензофенона ...................
В. Полиальдегиды и поликетоны..................... 84
I. Диальдегиды........................ —
1. Глиоксаль........................... —
2. Электролиз ацеталей альдегидокислот.............. 85
3. Действие озона на ненасыщенные соединения.......... 87
4. Получение 1,5-диальдегидов и 1,5-кетоноальдегидов....... —
5. Получение диальдегидов каталитическим восстановлением хлоран-гидридов двуосновных кислот ................. 88
II. а-Д и к е т о н ы, и л и 1,2- д и к е т о н ы.............. —.
1. Получение 1,2-дикетонов из изонитрозокетонов ......... —
2. Получение 1,2-дикетонов конденсацией а-кетоноальдоксимов с ди-азосоединениями........................ 90
3. Получение 1,2-дикетонов из винилиденоксанилида........ 92
4. Получение 1,2-дикетонов из а, /3-ненасыщенных монокетонов . . —
5. Реакции 1,2-дикетонов. Образование хиноксалинов ....... 93
6. Отношение 1,2-дикетонов к фенилгидразину. Озазоны...... —
7. Отношение 1,2-дикетонов к гидроксиламину........... 94
8. Отношение 1,2-дикетонов к семикарбазиду............ —
9. Фотохимическое восстановление 1,2-дикетонов.......... —•
III. /?-Д и к е т о н ы, и л и 1,3- д и к е т о и ы.............. 95
1. Способы получения 1,3-дикетонов................ —
2. Реакции 1,3-дикетонов. Отношение 1,3-дикетонов к фенилгидразину ............................. 96
3. Отношение 1,3-дикетонов к семикарбазиду........... 97
4. Отношение 1,3-дикетонов к гидроксиламину .......... 98
5. Метилирование 1,3-дикетонов ................. —
IV. у-Д икетоны, или!,4-дикетоны ............. 99
V. <5-Д икетоны, или 1,5-дикетоны ............. 100
1. Отличие 1, 5-циклогексанолонов от 1, 5-дикетонов........ 101
VI. ?-Д икетоны, или i ,6-д икетоны, и дикетоны с более
удаленными друг от друга карбонилами . . . . 102
VII. Трикетоны.......................... 103
1. Получение трикетонов из /3-дикетонов и нитрозосоединений ... —
2. Получение трикетонов окислением дибензоилметана и его производных окислами азота...................... 104
3. Озонирование ненасыщенных кетонов.............. 105
4. Эфиры а, /2-дикетонокислот................... —
5. Бензоилирование дикетонов................... —
VIII. Т е т р а к е т о н ы ........................ —
Г. Кетены ............................... 106
I. Способы получения кетенов............. —
1. Действие металлов на галоидангидриды а-галоидокислот..... —
2. Пирогенетическое расщепление уксусного ангидрида....... 108
3. Пирогенетическое расщепление ацетона............. —
4. Расщепление ангидридов малоновых кислот........... 109
5. Расщепление азибензила.................... 110
6. Расщепление производных дикетоциклобутана.......... —
II. Реакции кетенов...................... —
1. Отношение кетенов к воде, аммиаку, аминам и т. д....... 111
2. Отношение кетенов к третичным основаниям, как пиридин, хино-
лин и т. д........................... —
3. Отношение кетенов к соединениям с двойной связью ...... 112
4. Отношение кетенов к альдегидам и кетонам .......... ИЗ
5. Отношение кетенов к металлорганическим соединениям ..... —
6. Полимеризация кетенов .................... 114
7. Самоокисление кетенов..................... —
8. Отношение кетенов к галоидам................. 115
Д. Альдегиде- и кетоноалкоголи, углеводы ................ 116
1. Выделение и идентификация альдегиде- и кетоноалкоголей в виде фенилгидразонов и фенилозазонов................ 118
2. Выделение и идентификация кетоз при помощи а-метилфенилгидр-азина ............................ 121
3. as-Бензилфенилгидразоны.................... 1 _
4. р-Бромфенилгидразоны..................... __.
5. о-, т- и р-Нитрофенилгидразоны................ 123
6. /3-Нафтилгидразоны . . ..................... 124
7. р-Бромбензгидразоны...................... —
8. Брожение гексоз'. . . ..................... 125
9. Получение глюкозидов гексоз.................. —
а) Действие алкоголей на гексозы в присутствии хлороводо-
рода...........'................ —
б) Действие ацетогалогеноз на фенолы и алкоголи в щелочном спиртовом растворе .................... —
в) Действие ацетогалогеноз на фенолы и спирты в присутствии углекислого серебра.................... 126
10. Получение метилимидазола из глюкозы............. 127
11. Синтетические способы получения моноз. Получение глицерозы и '"Фруктозы из глицерина.................... 128
12. Получение i-фруктозы из формальдегида............ 129
13. Циангидринный синтез..................... 130
14. Действие магнийорганических соединений на эфиры лактонов оно-
вых кислот.......................... 131
15. Превращение кетоз в альдозы ................. 133
16. Получение низших моноз из высших............., —
17. Превращение альдоз в кетозы ................. 134
18. Действие сероводорода на монозы................ —
19. а-Глюкозамин......................... 133
Обзор способов получения и реакций альдегидов и кетонов ........ 137
ЛАКТОНЫ
Эрвин Отт, Мюнстер
А. Способы получения лактонов ..................... 143
I. /J-Л актоны........................... —
1. Получение /S-лактонов из /?-галоидокислот............ 144
2. Получение /?-лактонов при реакциях конденсации........ 146
3. Получение ангидридов диалкилмалоновых кислот........ 147
II. у-Л актоны........................... 148
1. Получение у-лактонов из у-оксикислот............. —
2. Получение у-лактонов из ненасыщенных кислот......... 149
3. Получение у-лактонов из у-альдегидо- и у-кетонокислот..... 151
4. Получение у-лактонов из ангидридов, хлорангидридов и амидов двухосновных карбоновых кислот................ 153
5. Получение у-лактонов синтезами с малоновым и ацетоуксусным эфирами............................ 156
6. Получение у-лактонкарбоновых кислот ряда янтарной кислоты (па-раконовые кислоты)....................... 157
7. Получение ненасыщенных у-лактонов.............. 158
8. Получение оптически активных у-лактонов ........... 160
III. й-Л а к т о н ы.........................' . . 162
1. Получение й-лактонов из й-окси- и й-галоидкислот....... —
2. Получение й-лактонов присоединением кетенов к А а, /?-кетонам . —
3. Получение й-лактонов изомеризацией 1, 5-диальдегидов и 1, 5-кетоно-альдегидов........................... 163
4. Получение ненасыщенных й-лактонов.............. 165
IV. е-Л актоны........................... 166
V. С-Л актоны и амбреттолид ............... 168
Б. Химические свойства лактонов и применение их для препаративных целей . 169
1. Действие на лактоны воды, спиртов, оснований и кислот .... —
2. Действие на лактоны металлорганических соединений ...... 172
3. Действие на у-лактоны цианистого калия............ —
4. Пирогенетическое расщепление /?- и у-лактонов......... —
а) Получение ненасыщенных углеводородов.......... —
о
б) Получение ациклических фульвенов............ 173
в) Получение диалкилкетенов ................ 174
г) Получение недокиси углерода............... 175
5. Восстановление лактонов.................... 178
В. Способы определения строения лактонов................ —
Г. Распространение и физиологическое значение лактонного цикла в природных
продуктах............................. 180
хиноны
Проф. д-р И. Губен, Берлин
.А. Способы получения хинонов...................... 1»Ь
I. о-Х инонырядабензола ................. —
II. р-Х иноныряда бензола ................. 190
1. Получение хинонов окислением циклических углеводородов ... —
2. Получение хинонов окислением ароматических аминов...... 192
3. Получение хинонов окислением ароматических диаминов..... 194
4. Получение хинонов окислением фенолов, гидрохинонов и их простых эфиров.......................... 195
а) Окисление фенолов в хиноны............... —
б) Окисление гидрохинонов в хиноны ............ 196
в) Получение гидрохинонов ................. 198
5. Получение хинонов из р-нитрозофенолов и р-аминофенолов .... 199
6. Получение хинонов из сульфокислот.............. 201
7. Синтез хинонов из алифатических дикетонов по Пехману .... 202
8. Синтез хинонов по Фаворскому................. —
9. Синтез хинонов из производных янтарной кислоты '....... 203
10. Мнимый синтез хинона из окиси углерода и ацетилена ..... —
III. Оке и-р-б ензохиноны................... 204
1. Получение оксихинонов из оксигидрохинонов.......... —
2. Получение окси- и диоксихинонов из амино-, диамино- и аминоок-сихинонов........................... 206
3. Синтезы полиоксихинонов из глиоксаля и диоксивинной кислоты . 207
4. Синтез диоксихинонов по Фихтеру............... 209
5. Способы получения отдельных представителей полиоксихинонов. Дихиноил и трихиноил ..................... 211
IV. Галоидированные р-б ензохиноны ......... 215
V. Галоидированные толухиноны, ксилохиноны
и т и м о х и н о н ы........................ 221
VI. Галоидированные оке и-р-б ензохиноны...... 223
VII. Нитрохиноныинитрооксихиноны......... 224
VIII. Аминобензохиноны, аминооксибензохиноны и
аминогалоидбензохиноны.............. 226
IX. Нафтохиноны....................... 231
1. /J-Нафтохинон......................... 232
2. се-Нафтохинон......................... 235
X. Оксинафтохиноны.................... 236
XI. Галоидонафтохиноны и галоидоксинафтохиноны. 243
XII. Фенантренхиноны.................... 244
1. 9,10-Фенантренхинон...................... —
2. 3,4-Фенантренхинон...................... 247
XIII. Антрахиноны....................... 248
XIV. Оксиантрахиноны.................... 254
1. Получение оксиантрахинонов из антрахинона и его производных . .
2. Получение оксиантрахинонов из соединений, не содержащих антраценового ядра......................... 265
XV. Галоидантрахиноны и гало идоксиантрахи-
н о н ы ............................. 269
1. Получение галоидантрахинонов окислением галоидантраценов . . —
2. Получение галоидантрахинонов и галоидоксиантрахинонов галои-дированием антрахинона и оксиантрахинонов........... —
3. Получе-ие галоидантрахинонов из нитроантрахинонов ..... 273
4. Получение галоидантрахинонов из антрахинонсульфокислот .' * . __
5. Получение галоидантрахинонов из аминоантрахинонов и аминоокси-антрахпнонов........................, 275
6. Получение галоидантрахинонов из галоид-о-бензоилбензойных кислот и окси-0-бензоилбензойных кислот............. 276
7. Получение галоидантрахинонов из галоидфталевых кислот . . . 277 XVI. Нитроантрахиноны................... 278
XVII. Галоиднитроантрахиноны.............. 280
XVIII. А м и н о а н т р а х и н о н ы................... —
а) Восстановление нитроантрахинонов ............ __
б) Замена различных заместителей на аминогруппу...... 282
в) Конденсация аминобензоилбензойных кислот........ 284
г) Окисление антраминов................... 285
XIX. Галоидаминоантрахиноны.............. —
XX. Аминонитроантрахиноны............... 287
а) Непосредственное нитрование аминоантрахинонов...... —
б) Частичное восстановление полинитросоединений ...... 288
в) Действие р-толуолсульфамида на Галоиднитроантрахиноны . . 289 XXI. Нитрооксиантрахиноны ............... —
а) Нитрование эритрооксиантрахинона............ —
б) Нитрование ализарина................... —
в) Нитрование эфиров ализарина............... 290
г) Нитрование торных эфиров красящих оксиантрахинонов . . —
д) Нитрохризазин...................... —
XXII. Аитрапиридинхиноны и их оксипроизводные . —
XXIII. С у л ь ф о к и с л о т ы а н т р а х и н о н а и его производных............................... 291
XXIV. Другие многоядерные хиноны ........... 292
а) Аценафтенхинон...................... —
б) Динафта-1,7, 1 ',7'-дихинон ................ —
в) 1,4,9,10-Антрадихинон (хинизаринхинон) ......... —
г) Другие антрадихиноны и антратрихиноны ......... 293
д) Пиренхинсн........................ —
е) Пиценхинон, флуарантенхинон и ретенхинон........ 294
ж) Бензантрахиноны..................... —
з) Динафтаантратрихинон .................. —
и) Антантрон........................ 295
к) Диоксинафтоантрадихинон................. —
л) Аценафтоантрахинон ................... —
м) Корулиньон, ализаринблаухинон, диантрахинонил ..... 296
н) Антрафлавон....................... —
о) Индохинонантрен..................... —
п) Производные 3,4,9,10-перилендихинона........... 297
р) 4,4'-Диантрафлавон ................... —
с) Антр, мид......................... —
XXV. Камферхинон....................... 298
XXVI. Разноядерные хиноны................. 300
Б. Химические свойства, качественные реакции и количественное определение
хинонов.............................. 303
I. Общие химические свойства хинонов....... —
II. Цветные реакции хинонов .............. 306
III. Отдельны е реакции хинонов............. 310
1. Восстановление хинонов.................... —
2. Отношение хинонов к хлороводороду и бромоводороду...... —
3. Отношение хинонов к иодоводороду............... 312
4. Отношение хинонов к сероводороду............... 313
5 Отношение хинонов к сернистому аммонию........... —
6. Отношение хинонов к гидроперсульфиду ............ —
7. Отношение хинонов к галоидам................. —
8. Отношение хинонов к электролитическому окислению...... 314
9. Отношение хинонов к марганцовокислому калию......... —
10. Отношение хинонов к перекиси водорода в растворе ледяной уксусной кислоты........................ 314
11. Отношение хинонов к хлорной кислоте и четырехокиси осмия . . —
12. Отношение хинонов к окиси серебра.............. —
13. Отношение хинонов к двуокиси хлора ......'....... 315
14. Отношение хинонов к окислам азота.............. —
15. Отношение хинонов к сернистой кислоте............ 316
16. Отношение хинонов к бисульфитам щелочных металлов..... —
17. Отношение хинонов к сульфитам щелочных металлов...... 317
18. Отношение хинонов к гидросульфиту натрия .......... -—
19. Отношение хинонов к серноватистой кислоте ..........
20. Отношение хинонов к роданистоводородной кислоте....... 318
21. Отношение хинонов к азотистоводородной кислоте и азидам . . — . 22. Отношение хинонов к синильной кислоте............ 319
23. Отношение хинонов к диазометану............... 320
24. Отношение хинонов к диазобензолимиду ............ 321
25. Отношение хинонов к гидроксиламину ............. —
26. Отношение хинонов к гидразинам и гидразидам......... 326
26а. Отношение хинонов к изопрену................ 328
27. Отношение хинонов к циклопентадиену и бутадиену....... —
28. Отношение хинонов к бензолу, толуолу и т. д. в присутствии хлористого алюминия........................ 3~9
29. Отношение хинонов к спиртам................. 330
30. Отношение хинонов к алкоголятам............... —
31. Отношение хинонов к малоновому эфиру и вообще соединениям
с активной метиленовой группой ................ 331
32. Отношение хинонов к магнийорганическим соединениям..... 332
33. Отношение хинонов к фенолам................. 333
34. Отношение хинонов к ксантогеновой кислоте.......... 337
35. Отношение хинонов к тиофенолам, меркаптанам и меркаптидам ... —
36. Отношение хинонов к карбоновым кислотам и их солям..... 339
37. Отношение хинонов к тиобензойной кислоте........... —
38. Отношение хинонов к сульфиновым кислотам.......... —
39. Отношение хинонов к аминам ................. —
40. Отношение хинонов к альдегидам................ 342
41. Отношение хинонов к кетенам................. —
42. Отношение хинонов к хлорангидридам и ангидридам кислот . . . 343
43. Отношение хинонов к альдегидаммиаку............. 344
IV. Количественное определение хинонов..... —
КАРБОКСИЛЬНАЯ ГРУППА
Проф. д-р Т. Познер (|), Грейфсвальд
А. Методы определения строения карбоновых кислот ........... 348
I. Реакции карбоксильной группы.......... —•
1. Солеобразование........................ 349
2. Образование сложных эфиров.................. 350
3. Образование амидов кислот................... 351
4. Отщепление углекислоты от кислот............... 353
5. Кр/юскопнческ^е свойсгва кислот............... —
II. Количественное определение карбоксильной
группы ............................. —
1. Титрование.......................... —
2. Весовой анализ солей кислот .................. 355
3. Определение электропроводности растворов солей кислот..... 357
4. Этерификация кислот ..................... 358
5. Определение основности кислот по составу их амидов...... 359
6. Косвенные методы определения основности кислот........ —•
III. Определение констант электролитической диссоциации карбоновых кислот.......... ЗЭД
IV. Определение строения карбоновых кислот . . 361 V. Идентификация карбоновых кислот......... 367
Б. Методы получения карбоновых кислот................. 36g
I. Способы получения карбоновых кислот, основанные на превращении в карбоксилы уже имею-щихся в молекуле групп.................__
1. Омыление эфиров, хлорангидридов и амидов кислот......' __
а) Омыление эфиров и лактонов.............._' __
б) Омыление хлорангидридов кислот............. 371
в) Омыление амидов кислот................. 372
2. Омыление нитрилов кислот................... __
3. Окисление альдегидной и первичноалкогольной групп до карбоксила ............................. 380
4. Окисление метильной группы и боковых цепей до карбоксила . . 384
5. Получение кислот окислительным расщеплением и изомеризацией различных соединений..................... 395
а) Расщепление кетонов................... 396
б) Расщепление ненасыщенных соединений.......... 398
в) Расщепление трихлорметилкетонов............. 399
II. Непосредственное введение карбоксильной
группы в молекулы различных соединений действием окиси углерода, двуокисиуглерода и производныхугольной кислоты .......... —
1. Действие окиси ^глерода на гидраты окисей и алкоголяты щелочных металлов ......................... —
2. Действие двуокиси углерода на металлорганические соединения .............................. 400
3. Действие хлоругольного эфира и средних эфиров угольной кислоты
на металлорганические соединения............... 403
4. Введение карбоксильной группы в ароматические соединения при помощи реакций Вюрца и Фриделя-Крафтса........... 405
5. Получение о- и р-фенолкарбоновых кислот действием двуокиси углерода на феноляты щелочных металлов (синтез Кольбе)...... 407
6. Получение ct-пиридзн-Д-карбоновой кислоты действием двуокиси углерода на а-пиридон..................... 410
III. Получение карбоновых кислот конденсацией различных соединений с карбоксилсодержа-щи ми соединениями .................. —
1. Конденсация альдегидов и кетонов с кислотами. Синтез ненасыщенных кислот .......................... —
а) Введение алкилиденовых остатков в кислоты типа R • СН2 •
• СООН (синтез Перкина)................. —
б) Получение гомологов параконовой кислоты......... 413
в) Получение кислот конденсацией малоновой кислоты с различными веществами..................... 416
2. Конденсация альдеп'-дов и кетонов с сложными эфирами..... 422
а) Введение алкилиденовых остатков в сложные эфиры типа R • СН2 • СООС2Н5 (синтез эфиров ненасыщенных кислот по Клайзену)........................ —
б) Введение алкилиденовых остатков в малоновый эфир, ацето-уксусный эфир и др.................... 425
в) Получение кислот конденсацией металлорганических соединений с различными веществами............. 428
3. Конденсация сложных эфиров с сложными эфирами. Получение эфиров /3-кетонокислот..................... 431
' 4. Введение различных радикалов в ацетоуксусиый эфир и аналогичные соединения и расщепление производных и гомологов ацетоук-сусного эфира......................... 437
а) Введение органических радикалов в ацетоуксусный эфир . . 438
б) Расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров...... 444
5. Введение различных радикалов в малоновый эфир и аналогичные
соединения и расщепление эфиров замещенных малоновых кислот . 448
а) Введение органических радикалов в малоновый эфир .... —
б) Омыление эфиров замещенных ,-иалоновых кислот и расщепление свободных замещенных малоновых кислот......... 455
6. Другие методы получения кислот................ 458
а) Синтез Вюрца ...................... —
б) Синтез Фриделя-Крафтса и сходные конденсации...... 460
в) Синтез кумарина и его производных (по Пехману)..... 463
г) Получение фенолполикарбоновых кислот.......... 464
д) Перегруппировка в бензиловую кислоту.......... 465
В. Методы превращения карбоновых кислот в другие соединения (элиминирование карбоксильной группы).................... —
I. Превращение карбоновых кислот в их производные ............................ —
1. Получение сложных эфиров и лактонов............. —
а) Методы этерификации................... 468
б) Ортоэфиры........................ 474
2. Получение ангидридов кислот ................. 475
3. Получение галоидангидридов кислот .............. 478
4. Получение амидов кислот ................... 481
5. Получение нитрилов кислот .................. 485
6. Получение различных азотсодержащих производных кислот ... —
а) Гидразиды кислот..................... —
б) Азиды кислот....................... 486
в) Тиоамиды кислот..................... —
г) Имидоэфиры....................... 487
д) Амидины......................... —
е) Гидразидины....................... 488
ж) Гидроксамовые кислоты.................. —
з) Амидоксимы ....................... 489
II. Превращение карбонов ыхкислотв соединения других классов, содержащие равное или б о л ь-шее число атомов углерода в молекуле...... —•
1: Восстановление карбоксильной и близких ей групп....... —
2. Превращение кислот в альдегиды и кетоны .......... 491
3. Отщепление углекислоты посредством электролиза........ 493
4. Другие методы...... . .................. —
III. Превращение карбоновых кислот в соедине-
ниядругихклассо в, содержащие меньшее число
атомов углеродав молекуле............. 494
1. Непосредственное элиминирование карбоксильной группы .... —
2. Элиминирование карбоксильной группы посредством интрамолекулярных перегруппировок.................... 498
3. Окислительное расщепление ненасыщенных кислот и кетонокис-
лот.............................. 500
Обзор способов получения карбоновых кислот............... 501
Именной указатель...................... 503
Предметны и указатель .................... 517
