От редакции........................ 5
Р. Я- Левина и Е. А. Викторией. Методы синтеза ацетиленовых углеводородов ............................ 7
A. С. Забродина и Л". С. Забродина, Нитрование парафиновых, циклона-
рафиновых соединений и парафиновой цепи ароматических соединений (реакция М. И. Коновалова)................133
И. Г. Лаптев. Окислительное нитрование ароматических соединений . . 223
B. Н. Белов и Т. А. Рудольфа. Реакция Кондакова..........255
И. В. Мачинская. Реакция Гаттермана—Коха.............27?
И. В. Мачинская. Реакция Гаттермана ................307
1. Введение............................ 9
2. Получение алкиаов и алкадиинов отщеплением галоидоводорода или галоида от галоидных соединений............... 10
Отщепление галоидоводорода от предельных дигалогенидов и тетра-
галогенидов......................... 10
Отщепление галоидовэдорода от непредельных (с двойной связью)
галоидных соединений винильного типа ............ 20
Отщепление галоида от непредельных дигалогенидов....... 25
3. Синтез алкинов и алкадиинов из соединений, содержащих тройную связь............................. 26
Алкилирование металлических производных ацетилена ...... 26
Алкилирование металлических производных алкинов и алкадиинов
с тройными связями в <х,а'-положении............. 33
Окисление медных, натриевых и броммагниевых производных ацетилена, арилацетиленов и алкинов-1............... 37
Действие магнийорганических соединений и магния на ацетиленовые
моногалогениды и дигалогениды пропаргильного типа...... 39
Действие магнийорганических соединений на этинилгалогениды . . 46
4. Получение алкинов и циклоалкинов из а-дикетонов ........ 47
Окисление дигидразонов а-дикетонов желтой окисью ртути .... 47
5. Заключение............................ 47
6. Примеры проведения синтезов.................. 49
Фенилацетилен из fi-бромстирола................ 49
Гексадиин-1,5(дипропаргил) из тетрабромида диаллила ...... 49
Гептан-1 из 1,2-дибромгептана ................. 50
Гексин-1 из 1,2-дибромгексана................. 51
Гексин-1 из ацетиленида натрия и бромистого бутила ....... 52
Децин-5 из ацетиленида натрия и бромистого бутила ...... 52
Додецин-6 из 1-натрийгептина-1 (в жидком-аммиаке) и хлористого
амила ........................... 53
4,4-Диметилпентин-2 из натриевого производного 3,3-диметилбути-
на-1 и диметилсульфата................... 53
Гексин-2 из натриевого производного пектина-1 и диметилсульфата 54
Охтин-3 из 1-натрийгексина-1 и диэтилсульфата......... 55
2,5-Диметилгексин-З (диизопропилацетилен) из 2,5-дихлоргексина-З
и метилмагнийбромида .................... 56
7. Обзор литературных данных по методам синтеза ацетиленовых углево-
дородов ........................... 58
Литература.................. ......... 124
I
1. Введение........................ . 135
2. Жйдкофазнёе нитрование азотной кислотой........... 137
Углеводороды........................ 138
Галоидопроизводные..................... 147
Спирты........................... 148
Альдегиды и кетоны..................... 149
Кислоты и их производные................. 151
3. Нитрование солями азотной кислоты.............. 153
4. Парофазное нитрование азотной кислотой............ 153
Углеводороды........................ 153
Галоидные алкилы...................... 159
Простые эфиры, спирты, кетоны и карбоновые кислоты .... 159
5. Нитрование окислами азота.................. 160
Нитрование двуокисью азота................. 160
Нитрование окисью азота и нитрозными газами........ 163
Нитрование азотным ангидридом............... 163
6. Нитрование органическими нитратами............. 164
7. Механизм реакции нитрования................. 165
Механизм нитрования азотной кислотой и двуокисью азота . . . 165
Механизм нитрования азотным ангидридом.......... 169
8/ Побочные реакции....................... 170
9. Применение нитросоединений ................... 171
10. Идентификация нитросоединений................ 173
Разделение и выделение нитросоединений........... 173
Качественное определение нитросоединений.......... 173
Определение строения нитросоединений............ 174
11. Примеры нитрования парафиновых, циклопарафиновых соединений
и парафиновой цепи ароматических соединений ......... 175
12. Обзор литературных данных по нитрованию парафиновых, циклопарафиновых соединений и парафиновой цепи ароматических соединений (таблица)........................ 178
///////////////////////////////////////////////////////////////////////
1. Введение .>...'........................ 225
2. Окислительное нитрование ароматических углеводородов и их произ-
водных ............................ 22fi
3. О механизме реакции окислительного нитрования .......... 231
4. Техническое использование реакции окислительного нитрования ... 241
5. Примеры проведения окислительного нитрования ароматических соеди-
нений ............................ 244
6. Обзор литературных данных по окислительному нитрованию ароматиче-
ских соединений (таблица)................... 250
Литература............................ 253
1. Введение............................ 257
2. Область применения реакции.................. 257
Реакция Кондакова в ациклическом ряду........... 257
Реакция Кондакова в алициклическом ряду.......... 259
Реакция Кондакова с терпеновыми и сесквитерпеновыми углеводородами .......................... 259
Применение реакции Кондакова к другим непредельным соединениям ............................ 260
3. Механизм реакции ...................... 260
4. Условия реакции ....................... 262
Ацилирующие агенты.................... 262
Катализаторы реакции.................... 263
Побочные продукты реакции................. 263
5. Примеры практического проведения реакции........... 264
Ацетилирование циклогексена уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка................... 264
Ацетилирование циклогексена уксусным ангидридом в присутствии
хлорного олова....................... 265
Ацилирование циклогексена фенилацетилхлоридом в присутствии
хлорного олова- 265
Ацетилирование ijuc-октагидронафталина уксусным ангидридом
в присутствии хлористого цинка.............. 266
Ацетилирование триизобутилена уксусным ангидридом в. присутствии хлористого цинка................... 266
Ацетилирование цедрена уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка........................ 267
Ацетилирование триметилэтилена ацетилхлоридом в присутствии
хлористого алюминия.................... 267
6. Обзор литературных данных о применении реакции Кондакова (таблица) ...."......................... 268
Литература............................ 276
1. Введение .9.........................
2. Область применения и значение реакции Гаттермана—Коха . . .
3. Данные о механизме реакции..................
4. Условия проведения реакции.................
Катализаторы........................
Активаторы.........................
Растворители........................
Давление.......•..................
Температура ........... ..............
Аппаратура........................
Получение окиси углерода и хлористого водорода .......
Проведение реакции......................
5. Примеры получения альдегидов по методу Гаттермана—Коха . .
Получение бензальдегида по Реформатскому.........
Получение n-толуилового альдегида ..-.,- . •• ,..........
Получение 2,4-Диметилбензойного альдегида, . . /. . i......
Получение 2,4,6-триметилбензойного альдегида (мезнтилового
альдегида) .........................
Получение я-изопропилбензальдегида.............
Г>. Обзор литературных данных о применении реакции Гаттермана—
Коха (таблица)..........................
Литература..............
27!) 279 285
289 290 293 291 291 292 293 293 293 294 294
294 29 5
296 304
1. Введение -............................ 309
2. Область применения и значение реакции Гаттермана........ 310
3. Данные о механизме реакции.................. 316
4. Условия проведения реакции.................. 318
Компонент реакции, содержащий нитрильную группу ..... 318
Получение хлористого водорода............... 319
Катализатор......................... 320
Растворитель......................... 320
Температура......................... 321
5. Примеры получения альдегидов по реакции Гаттермаиа...... 321
Получение альдегидов из простых эфиров фенолов....... 321
Получение альдегидов из одноатомных фенолов........ 322
Получение альдегидов из многоатомных фенолов........ 322
Получение альдегидов из углеводородов........... 323
Получение альдегидов из гомологов пиррола......... 323
Получение альдегидов с помощью видоизмененного метода Гаттермана (с применением цианистого цинка)......... 324
6. Обзор литературных данных о применении реакции Гаттермана (таблица)..........................•. . 326
Литература............................ 362
