Пятый том сборника «Органические реакции» продолжает серию переводов американского издания «Organic Reactions», выпускаемую Издательством иностранной литературы.
В настоящий сборник вошли следующие статьи: «Синтезы ацетиленов», «Реакция Дильса — Альдера. Хиноны и другие цикленоны», «Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды диазония», «Реакция Фриделя — Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот», «Реакция Гаттермана — Коха», «Синтез Гёша», «Синтез глицидных эфиров по Дарзану». Кроме того, книга пополнена переводом статьи «Получение аминов восстановительным алкилирова-нием» из IV тома того же издания.
При переводе V тома редакция встретилась с большими трудностями в номенклатуре сложных органических соединений, так как в этом отношении авторы статей не придерживались единой системы. В некоторых случаях номенклатура была изменена на более привычную для советского читателя, но при наименовании сложных циклических соединений -пришлось сохранить названия, данные авторами.
Перевод всех статей сборника, за исключением статьи VIII, выполнен кандидатами химических наук Н. К. Кочетковым и В. С. Володиной. Статью VIII «Получение аминов восстановительным алкилированием» перевел доцент И. Ф. Луценко. Редактирование статьи I проведено профессором Р. Я. Левиной, статьи III —доцентом О. А. Реутовым, статей V, VI, VII и VIII — кандидатом химических наук Н. Н. Суворовым.
Подстрочные примечания составлены редакторами статей и переводчиками. Примечания в конце книги, кроме примечаний 1 и 2, написаны Н. Н. Суворовым. Примечание 1 составлено Р. Я. Левиной, примечание 2 — О. А. Реутовым. В примечаниях отражены наиболее значительные работы русских и советских ученых в области вопросов, освещенных в настоящем сборнике.
СОДЕРЖАНИЕ
От редакции ................. ...... 5
I. СИНТЕЗЫ АЦЕТИЛЕНОВ
Введение ....... ....................... 7
Синтезы ацетиленов отщеплением элементов галоидоводорода ...... 7
Применение едкого кали .................... 8
Применение амида натрия ................... 11
Применение других щелочных реагентов ............ 16
Побочные реакции ....................... 17
Приготовление галоидопроизводных для получения ацетиленов от-
щеплением галоидоводорода ................. 25
Получение алкинов-1 из металлических производных ацетилена .... 29
Получение ацетиленида натрия и ацетиленидов других металлов 30
Алкилирование ацетиленида натрия .............. 32
Побочные реакции при алкилировании ацетиленида натрия ... 34
Мономагнийбромацетилен и димагнийбромацетилен ....... 36
Синтезы дизамещенных ацетиленов .................. 38
Синтезы диарилацетиленов (толанов) ............. .... 45
Другие методы получения ацетиленов • .......... ..... 49
Качественное и количественное определение и очистка монозамещенных
ацетиленов ............................ 50
Препаративные синтезы ....................... 54
Гексин-1 из ацетиленида натрия и бромистого бутила в жидком
аммиаке .......................... 54
л-Толилацетилен ........................ 56
/г-Бромфенилацетилен ..................... 56
1-Фенилгексин-1 ............... ......... 57
Очистка гексина-1 ....................... 58
Обзор материала по синтезу ацетиленов .......... ...... 58
Литература .................... ........ 78
II. РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА— АЛЬДЕРА. ХИНОНЫ И ДРУГИЕ ЦИКЛЕНОНЫ
Введение ........ ....................... 93
Область применения реакции ..................... 95
Присоединение диенов к л-бензохинону (табл. I) ........ 96
Присоединение диенов к метил-п-бензохинону ' и его замещен-
ным (табл. II) ....................... 100
Присоединение диенов к другим замещенным бензохинонам (табл. III) 102
Присоединение диенов к охинонам (табл. IV) ......... 105
Присоединение диенов к 1,4-нафтохинону (табл. V) ...... 107
Присоединение диенов к замещенным 1,4-нафтохинонам (табл. VI) 109
Присоединение диенов к другим цикленонам (табл. VII) .... ио
Другие методы синтеза полициклических кетонов.......... 114
Условия реакции и препаративные синтезы ............. 115
Обзор описанных в литературе реакций диенового синтеза с циклено-
нами............................... 119
Литература............................. 151
III. ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ЧЕРЕЗ БОРФТОРИДЫ ДИАЗОНИЯ
Введение.............................. 155
Механизм реакции.......................... 156
Получение борфторидов диазония.................. 159
Влияние структуры на выход борфторида диазонания...... 159
Методы получения....................... 160
Разложение борфторидов диазонания........... 168
Влияние структуры на разложение борфторидов диазония .... 168
Пп^ЛиНЫА ГЮОТЛ...Г,,----------------------- \J()
171
.-----„_ г"--"лишили ии^чпоридов диазония........... 171
Препаративные синтезы............ 17°
____ _ -fj .-- J ^"> "U р«ОЛиЛ1СИИС U<
Побочные реакции при разложении.............. 170
Аппаратура для разложения борфторидов диазония....... 171
Методы разложения борфторидов диазония
......... 172
Другие методы получения ароматических фторсодержащих соединений . 175
Таблицы соединений, полученных по реакции Шимана........ 176
Литература............................. 101
IV. РЕАКЦИЯ ФРИДЕЛЯ—КРАФТСА С АНГИДРИДАМИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДВУХОСНОВНЫХ КИСЛОТ
Введение............................. 195
Механизм реакции.......................... 197
Область применения реакции..................... 198
Соединения, реагирующие с янтарным ангидридом....... 199
Ориентация вступающей группы...............• 201
Замещенные янтарные ашидриды............... 205
Глутаровый ангидрид и замещенные глутаровые ангидриды . 210
Полимерные ангидриды высших двухосновных кислот..... 211
Малеиновый ангидрид и замещенные малеиновые ангидриды . . 212
Другие методы синтеза.................... 215
Экспериментальные условия ..................... 217
Аппаратура и выделение продуктов.............. 223
Препаративные синтезы....................... 225
Таблицы по реакции Фриделя — Крафтса с ангидридами двухосновных
алифатических кислот....................... 228
Литература............................. 263
V. РЕАКЦИЯ ГАТТЕРМАНА —КОХА
Введение.............................. 271
Область применения реакции.................... 272
Экспериментальные условия..................... 274
Препаративные синтезы....................... 278
Литература............................. 282
VI. СИНТЕЗ ГЁША
Введение.............................. 284
Механизм реакции.......................... 286
Область применения реакции.................... 288
Фенолы и нитрилы, вступающие в реакцию........... . 288
Аномальные реакции Гёша.................. 293
Реакции с пирролами ..................... 294
Реакции с тиоциантами .................... 294
Выбор экспериментальных условий................. 295
Препаративные синтезы....................... 296
Таблицы....................,'.......... 299
Литература .... •.....«................... 316
VII. СИНТЕЗ ГЛИЦИДНЫХ ЭФИРОВ ПО ДАРЗАНУ
Введение.............................. 319
Область применения реакции.................... 321
Карбонильные соединения ................... 321
Эфиры галоидозамещенных кислот............... 322
Другие галоидосодержащие соединения............ 323
Побочные реакции....................... 325
Выбор экспериментальных условий................. 325
Превращение глицидных эфиров в альдегиды и кетоны....... 326
Реакции глицидных эфиров..................... 328
Синтезы с помощью эфиров дихлоруксусной кислоты........ 332
Препаративные синтезы....................... 333
Примеры синтеза глицидных эфиров по Дарзану........... 335
Литература............................. 344
VIII. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫМ
АЛКИЛИРОВАНИЕМ
Введение.............................. 347
Область применения реакции..................... 350
Получение первичных аминов (табл. IX)............ 350
Получение вторичных аминов (табл. X)............ 352
Получение вторичных аминов восстановлением шиффовых оснований ........................... 362
Приготовление третичных аыинов (табл. XI)........... 365
Выбор экспериментальных условий.................. 369
Препаративные синтезы....................... 373
Литература............................. 428
Примечания............................. 433
Предметный указатель........................ 446
