Четвертый сборник «Органические реакции» включает переводы шести обзорных статей, взятых из очередного т"ома (IV) американского издания «Organic Reactions». Статьи сборника посвящены следующим вопросам: 1) диеновый синтез с малеи-новым ангидридом, 2) этиленовые и ацетиленовые диенофилы в реакции диенового синтеза, 3) синтезы ацилоинов, 4) синтезы бензоинов, 5) синтез беызохинонов методом окисления и 6) каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды.
Сборник представляет значительный интерес для читателя, так как в нем подобран и обобщен обширный экспериментальный материал. Однако авторы приводят главным образом работы зарубежных, в первую очередь американских, исследователей, замалчивая, а иногда и прямо искажая роль русских ученых в создании разделов органической химии, изложенных в этом томе.
Известно, что С. В. Лебедев еще в 1913 г. на примере диме-ризации циклопентадиена сформулировал основные идеи диенового синтеза. Но читатель не найдет в американском оригинале достаточно полных указаний на труды С. В. Лебедева. Не освещены также исследования Б. А. Арбузова, Б. А. Казанского, И. Н. Назарова, А. А. Петрова, работавших в области диенового синтеза. Метод восстановления хлорангидридов кислот приписывается Розенмунду, в то время как в действительности он был открыт в 1872 г. русским химиком М. М. Зайцевым.
Таким образом, советский читатель, пользуясь значительным фактическим материалом этой книги, должен иметь в виду, что в книге не отражены успехи, достигнутые в области органической химии в нашей стране.
К. А. Кочешков.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие ......................... 5
I. РЕАКЦИЯ ДИЕНОВОГО СИНТЕЗА С МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ
Характер реакции......................... 7
Область применения реакции.................... 17
Экспериментальные условия и препаративные синтезы....... 41
Обзор реакции диенового синтеза с малеиновым ангидридом .... 45.
И. ОТИЛЕНОВЫЕ И АЦЕТИЛЕНОВЫЕ ДИЕНОФИЛЫ В РЕАКЦИИ ДИЕНОВОГО СИНТЕЗА
Характер реакции.......................... 86
Область применения реакции.................... 89
Диены и диенофилы..................... 89
Этиленовые диенофилы.................... 90
Ацетиленовые диенофилы (табл. IX и X).......... 104
Побочные реакции...................... 112
Выбор экспериментальных условий................. 115
Препаративные синтезы...................... 117
III. СИНТЕЗЫ АЦИЛОИНОВ
Введение ............................. 215
Получение ацилоинов из сложных эфиров............. 216
Получение ацилоинов ьз хлорангидридов кислот.......... 222
Получение ацилоинов из а-оксинитрилов, карбонила никеля и а-га-
лоидкетонов.......•.................... 223
Получение ацилоинов из алленов и ацетиленов .......... 22.3
Получение ацилоинов из 1,2-дикетонов и 1,2-гликолей....... 224
Получение ацилоинов из глиоксалей................ 225
Фотохимический и биологический синтез ацилоинов........ 22э
Экспериментальная часть...................... 226
IV. СИНТЕЗЫ БЕНЗОИНОВ
Введение.............................. 229
Бензоиновая конденсация...................... 231
Механизм конденсации.................... 232
Содержание ___
Симметричные бензоины..............; . . , , 233
Несимметричные бензоины.................. 234
Использование обменной реакции для синтеза несимметричных
бензоинов......................... 235
Определение строения несимметричных бензоинов...... 237
Экспериментальные условия................. 237
Препаративные синтезы ................... 238
Превращение несимметричного бензоина в его изомер........ 240
Переход менее устойчивых бензоинов в более устойчивые . . 240
Переход более устойчивых бензоинов п менее устойчивые . . 242
Препаративные синтезы.................... 243
Конденсация арилглпоксалей с ароматическими углеводородами . . 245
Область применения реакции................. 245
Экспериментальные условия ................. 246
Препаративные синтезы.................... 246
ч*
Реакция амидов и нитрилов миндальной кислоты с магпийорга-
ническими соединениями..................... 248
Препаративные синтезы ................... 249
Восстановление бензилов ...................... 249
Препаративные синтезы ................... 251
Восстановление ароматических кислот и их производных...... 252
Препаративные синтезы.................... 253
Превращение дезоксибензоинов в бензоины............. 254
Область применения реакции................. 254
Препаративные синтезы ................... 255
Другие синтезы бензоинов..................... 255
К таблице П. Получение бензоинов различными методами..... 266
V. СИНТЕЗ БЕНЗОХ1ШОНОВ МЕТОДОМ ОКИСЛЕНИЯ
Введение.............................. 270
Механизм окисления ........................ 271
Побочные реакции......................... 272
Обзор препаративных методов................... 276
о-Хиноны ............................. 277
Препаративный синтез.................... 280
Пояснение к таблицам.................... 281
л-Хиноны............................. 2.81
Алкил- и арилхиноны и их замещенные производные .... 281
Препаративные синтезы.................. 288
Оксихиноны и их производные................... 305
Препаративные синтезы ................... 308
Аминохиноны и их производные.................. 318
Хиноны, содержащие различные функциональные группы..... 320
Препаративные синтезы.................... 321
Препаративные методы, косвенно связанные с окислением..... 327
