Предисловие редактора перевода ......... 5
I. ПЕРЕГРУППИРОВКА КЛАЙЗЕНА
ВВЕДЕНИЕ .......................... 7
ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ, ОБУСЛОВЛИВАЮЩИЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКУ. АНАЛОГИЧНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ . . 9
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ ............... 12
Перегруппировка соединений с открытой цепью ...... 12
Перегруппировка аллилариловых эфиров ......... " 14
о/7/по-Перегруппировка................. 14
пя/>а-Перегруппировка . . •.............. 14
Влияние заместителей в аллильной группе ....... 14
Влияние заместителей в ароматическом ядре....., 17
Замещение отдельных групп.............. 17
Зависимость перегруппировки от расположения связей . 20
Побочные реакции.................- . 21
Механизм перегруппировки................ 23
Применение в органическом синтезе........... 24
ДРУГИЕ СПОСОБЫ СИНТЕЗА АЛЛИЛФЕНОЛОВ.......... 27
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ . 30
Получение аллиловых эфиров............... 30
Условия перегруппировки ................. 31
Препаративные синтезы.................. 34
Получение аллилфенилового эфира........... 34
Получение аллилового эфира 2,4-дихлорфенола..... 35
Получение 2-аллилфенола................ 35
2-Метилдигидробензофуран............... 36
Изомеризация 2-аллилфенола в 2-пропенилфенол .... 36
С-Алкилирование. Получение 2-(^-фенилаллил -фенола . 37
ПРИМЕРЫ ПЕРЕГРУППИРОВКИ................. 36
Таблица 1. Перегруппировка соединений с открытой цепью 38
А. Эфиры енолов.................... Й8
Б. Перегруппировки с переходом аллильной группы в
ненасыщенную боковую цепь............ 38
Таблица II. Ojpmo-Перегруппировка аллилариловых эфиров 39
A. Производные бензола............... 39
Б. Полициклические и гетероциклические соединения . 43
B. opmo-Перегруппировки с отщеплением окиси или двуокиси углерода.................. 47
Г. Перегруппировки эфиров, содержащих монозамещен-
ные аллильные группы................ 48
1. р-Метилаллиловые эфиры ............. 48
2. Различные производные фенилаллилового эфира . 49
3. Производные аллиловых эфиров полициклических углеводородов ......... ......... 52
Д. Перегруппировки фенилаллиловых эфиров, содержа-
щих дизамещенные алилльные группы ....... 52
Таблица III. паря-Перегруппировки аллилариловых эфиров 54
A. Аллиловые эфиры фенолов и замещенных фенолов . 54 Б. Эфиры, содержащие замещенные аллильные группы . 55
1 . Замещенные производные фенилаллилового эфира 55
2. Гетероциклические соединения .......... 55
B. Перегруппировки с замещением отдельных групп . . 56 ЛИТЕРАТУРА ...................... • . . . 57
II. ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРАЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ ..... ........ .............. 51
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ..................... 51
Взаимодействие органических галоидных и полигалоидных
соединений с неорганическими фторидами ....... 61
Применение фтористого калия, фтористого цинка, фтори-
стой сурьмы и фтористого водорода ......... 62
Таблица I. Получение алифатических фторпроизводных
с помощью фторидов сурьмы ....... . • . . . 65
Применение фтористого серебра и фтористой ртути . . 66 Таблица II . Получение фторзамещенных алифатических соединений с помощью окиси ртути и фтористого
водорода ....................... 69
Конструкция приборов и приготовление реагентов ... 69
Оборудование ................... 69
Реагенты ...................... 70
Приготовление однофтористой ртути ........ 70
Приготовление трифтордихлорида сурьмы ...... 72
Препаративные синтезы ................ 72
Фтористый ацетил .................. 72
1, 1, 2-Трихлор-3,3, З-трифтор-1 -пропилен ...... 72
Бензотрифторид .... ............... 73
Лабораторный способ .............. 73
Производственный способ ..-.-....•.. 73
2, 2-Дифторпропан ................. 74
1, 1, 2, 2,3, 3-Гексахлор-З-фторпропан ....... 74
, 1, 2, 2, 3-Пентахлор-З, 3-дифторпропан ...... 74
, 1, 1, 2, 2, 3, 3-Гептахлор-З-фторпропан ...... J5
, 1, 2, 2, 3, 3-Гексахлор-1,3-дифторпропан ..... 75
, 1, 2, 2, З-Пентахлор-2, 3, 3-трифторпропан .... J5
, 1ихлордифторметан и трихлорфторметан ...... JJ?
,2-Дихлор-1, 1, 2, 2-тетрафторэтан ........ ^°
, 1-Дифтор-2, 2-дибромэтан и 1-фтор-1, 2, 2-трибром-
этан ....................... I1
1, 2-Дибром-2-фторэтан и 1-бром-2,2-дифторэтан . . '<*
Регенерирование ртути ...............
Присоединение фтористого водорода к ненасыщенным сое-
динениям
Присоединение к тройной связи Присоединение к двойной связи
Препаративные синтезы................ 81
Фтористый этил..............• . . . . 81
2-Фторпропан.................... 81
Фторциклогексан.................. 81
2, 2-Дифторпропан.................. 81
Прямое фторирование и присоединение фтора....... 82
Таблица III. Вещества, полученные прямым действием
фтора (присоединение или замещение)....... 83
Препаративный синтез................. 85
Фторирование пентахлорэтана ............. 85
Замещение гидроксильных групп в спиртах . .•...... 85
Получение фторорганических соединений, не являющихся
производными углеводородов............. 86
Кислоты ....................... 86
Альдегиды....................... 86
Спирты . . ...................... 86
1 Простые эфиры................... 87
Кетоны........................ 87
Амины - .................. 87
•иче III. РЕАКЦИЯ КАННИЦЦАРО
Таблица IV. Фторалифатические соединения...... оо
ЛИТЕРАТУРА ......................... 103
ВВЕДЕНИЕ ........................... 106
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ .................*!... 107
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 108
Алифатические альдегиды
109
Альдегиды, не содержащие а-атома водорода..... 109
Альдегиды, содержащие один а-атом водорода..... 110
Альдегиды, содержащие один а-атом водорода, в присутствии формальдегида............... 111
Альдегиды, содержащие два а-атома водорода, в присутствии формальдегида............... 112
а, fl-Ненасыщенные альдегиды............. 114
Ароматические альдегиды •................ 114
.Монозамещенные бензальдегиды (табл. III)....... 115
Дизамещенные бензальдегиды (табл. IV)........ 117
Три- и тетразамещенные бензальдегиды......... 117
Гетероциклические альдегиды...............• 120
Перекрестная реакция Канниццаро ............ 120
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ............... 121
Концентрация щелочи................... 121
Растворитель....................... 121
Температура....................... 122
ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ .................. 122
2-Метил-2-этилпропан-1,3-диол............. 122
Изобутиленгликоль и а-оксиизомасляная кислота .... 122
Пентаэритрит ..................... 123
.м-Оксибензиловый спирт и л-оксибензойная кислота . 123
д^Бромбензиловый спирт и .и-бромбензойная кислота . . 123
о-Метоксибензиловый спирт.............. 124
о-Нитробензиловый спирт и о-нитробензойная кислота . 124
Перекрестная реакция Канниццаро........... 124
ЛИТЕРАТУРА ......................... 125
... «иглоиолпис ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ ПУТЕМ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО АЦИЛИРОВАНИЯ
ШВЕДЕНИЕ.......................... j
-РАЗМЕР ОБРАЗУЮЩЕГОСЯ ЦИКЛА ............... j2q
.ВЛИЯНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ АРОМАТИЧЕСКОГО
ЯДРА........................... 132
Заместители, ориентирующие в орто- и пара-положения 132 Заместители, ориентирующие в мета-положение .... 134 Соединения с конденсированными ядрами....... JJ5
ВЛИЯНИЕ ДРУГИХ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ФАКТОРОВ ...... ]3б
•ОРИЕНТАЦИЯ ПРИ ЗАМЫКАНИИ КОЛЬЦА ........... jvg
Бензольное ядро...........,........ 138
i ;афталиновое ядро................... ]39
Фенантреновое ядро.................. 140
.СПОСОБЫ ЦИКЛИЗАЦИИ.................... 141
Способ Фриделя-Крафтса................. 141
Таблица I. Продукты циклизации соединений фенантре-
нового ряда .................... 142
Таблица II. Циклизация fi-фенилпропионовоя кислоты в
гидриндон-1..................... 146
Таблица III. Циклизация у'фенилмасляной кислоты в
тетралон-1 ..................... 147
Таблица IV. Циклизация 7-(3-пиренил)-масляной кислоты в 4'-кето-Г, 2', 3', 4'-тетрагидро-3,4-бенширен . . 148 Таблица V. Сравнение выходов при применении хлористого алюминия и хлорного олова в реакции циклизации по способу Фриделя-Крафтса......... 149
Таблица VI. Циклизация по способу Фриделя-Крафтса с
применением хлорного олова ............ 150
Хлорное олово..................... 153
Применение пятихлористого фосфора........ 153
Синтез I. 1-Кето-1, 2, 3, 4-тетрагидрофенаитрен . 1о4
Применение хлористого тионила .......... 155
Синтез II. 1-Кето-1, 2, 3, 4-тетрагидрофенантрен . 156
Хлористый алюминий.................. ';??
Применение пятихлористого фосфора........ J5/
Синтез III. 2-Фенилтетралон-1.......... }°q
Применение хлористого тионила........... :?;,
Циклизация ангидридов кислот...........
Таблица VII. Примеры реакций циклизации по способу Фриделя-Крафтса с применением хлористого алю-
МИНИЯ........................ .по
Диклизация с помощью фтористого водорода....... .^д
Общий способ . . •...............•
Синтез IV. 8-Кето-З, 4, 5, 6, 7, 8-гексагидро-1, 2- ^
бензантрацен ................ '
Таблица VIII. Циклизация с применением фтористого водорода
Содержание 525
Циклизация с применением серной кислоты........ 173
Синтез V. Циклизация с серной кислотой .... 175
Таблица IX. Сравнение выходов, полученных с применением серной кислоты и по способу Фриделя-Крафтса 176
Таблица X. Некоторые примеры циклизации с применением серной кислоты......•........ 177
Другие способы...................... 180
Действие хлорного олова на свободную кислоту . . . 180
Пятиокись фосфора......•.......... 180
Прочие способы и реагенты............. 181
Таблица XI. Некоторые реакции циклизации действием
хлорного олова на свободные кислоты ....... 183
Таблица XII. Некоторые реакции циклизации с пяти-
окисью фосфора.................. 184
Таблица XIII. Некоторые реакции циклизации, осуществленные путем нагревания хлорангидридов кислот 185
ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ЦИКЛИЗАЦИИ НА МЕСТО ЗАМЫКАНИЯ
КОЛЬЦА ..........w............... 185
Таблица XIV. Циклизация -^(2-фенантрил)-масляной
кислоты.........•............ 189
ЛИТЕРАТУРА ......................... 189
V. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛКОГОЛЯТАМИ АЛЮМИНИЯ
ВВЕДЕНИЕ .......................... 194
Характер реакции..................... 195
Преимущества июпропилата алюминия по сравнению с
другими алкоголятами................. 1S6
•ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 197
Селективное восстановление карбонильных групп..... 198
Пространственная конфигурация продуктов восстановления '^01
Ограничения способа ................... 202
Побочные реакции.................... 204
Конденсация.................... 204
Дегидратация спирта ............... 205
Перемещение двойных связей............ 205
Образование эфиров................ 207
Дальнейшее восстановление до углеводородов .... 208
Восстановление эфиров кетокислот............ 209
Восстановление сложных эфиров оксикетонов....... 210
Восстановление а-бронкетонов.............. 210
ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ........... 212
Растворитель и температура................. 212
Изопропилат алюминия..........'........ 213
Аппаратура ....................... 214
Регенерация изопропилового спирта ........... 216
ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ . ................. 217
Изопропилат алюминия................ • 217
Реактив для пробы на ацетон (2,4-нитрофенилгидразин) . 219
Восстановление альдегидов................ 2?(>
Способ I (для летучих алифатических альдегидов и
кетонов)...................... 220
" Восстановление кретонового альдегида....... 220-
Способ II (для ароматических альдегидов)....... 221
Восстановление бензальдегида с помощью 0,5 эквивалента изопропнлата алюминия. Применение дефлегматора Гана........•........ 221
Способ III. Применение этилата алюминия....... 222
Восстановление кетонов............• ..... 222
Способ IV (для кетонов, кипящих выше 175—200°) . . . 223
Восстановление бензофенона............ 223
Способ V (для трудновосстанавливаемых кетонов) . . . 224 Восстановление 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохризена в
толуоле •.................... 224
Восстановление ацеталей и эфироп енолов : . . . • . . . 225
ОБЗОР ОПИСАННЫХ В ЛИТЕРАТУРЕ РЕАКЦИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ
АЛКОГОЛЯТАМИ АЛЮМИНИЯ.............. 225
Таблица!. Восстановление альдегидов алкоголятами алюминия .......•.............• . 226-
Таблица II. Восстановление кетонов изопропилатом алюминия ........................ 230
ЛИТЕРАТУРА........................ . 240
VI. ПОЛУЧЕНИЕ НЕСИММЕТРИЧНЫХ БИАРИЛОВ ЧЕРЕЗ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ И НИТРОЗОАЦЕТИЛАМИНЫ
ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИЙ.................. 244
Реакция с диазосоединениями ............ 244
Реакция с нитрозоацетиламинами . •........ 245
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ..................... 246
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИЙ............... 249
Типы синтезируемых соединений............. 249
Производные бифенила............... 251
Терфенилы и их производные............ 255
Арилнафталины ..........
'л-------
- .г-...niu^j ia лиц
Арилтиофены Арилпиридины .
Побочные реакции.
Аналогичные реакции
256 256 256
НЕСИММЕТРИЧНЫХ БИАРИЛОВ
с
Реакция Дильса-Альдера .' .' Реакция Ульмана ,
ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ
УСЛОВИЙ ,
Выбор способа . . ............ Z.,
Выделение полученного „'евдства '.'.'.'.'.'.'.'.'.' 265
СРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ ............... 2g5
Реакция с диазосоединениями............... 265
Способ А-1. Применение едкого натра........'. 266
2-Метокси-4'-бромбифенил и 4-метокси-4'-бромбифенил 266
Способ А-2. Применение диазотата натрия....... 267
4-Метилбифенил................... 267
Способ А-3. Применение уксуснокислого натрия .... 268
о-Хлорбифенил.................... 268
Способ А-4. Применение стойкой соли диазония .... 268
а-Фенилнафталин.................. 268
Способ А-5. Реакция с пиридином ........... 268
а-, (3- н f-Фенилпиридин............... 268
Реакция с нитрозоацетиламинопроизводными........ 269
Нитрозирование окислами азота........... 269
Способ Б-1. Применение окислов азота........ 270
3-Нигробифенил.................... 270
Нитрозирование хлористым нитрозилом ....... 272
Получение хлористого нитрозила .... • ..... 272
Способ Б-2. Применение хлористого нитрозила . . . 273
п-Терфенил ....»»........•....... 273
СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПОСРЕДСТВОМ ВЫШЕОПИСАННЫХ
РЕАКЦИЙ........................... 273
Таблица соединений, полученных посредством превращения диазосоединений и нитрозоацетиламинов ...... 274
ЛИТЕРАТУРА............................ 283
VII. ЗАМЕНА АРОМАТИЧЕСКОЙ ПЕРВИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ ВОДОРОДОМ
ВВЕДЕНИЕ .....-....-................ 285
ПРИМЕНЕНИЕ СПИРТОВ.............,....... 285
Влияние заместителей...............• . . . 286
Кислота, применяемая при диазотировании . . •......• 293
Спирт, применяемый для восстановления.......... 295
Влияние воды, катализаторов и других веществ...... 297
Вода........... ............ 297
Металлы, окислы металлов и соли......... 299
Кислоты и основания.....•.......... 299
Температура........................ 299
ВОССТАНОВЛЕНИЕ ФОСФОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТОЙ...... 300
Таблица I. Зависимость выхода толуола от кислоты,
примененной при диазотировании.......... 302
ВОССТАНОВЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДОМ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ . . 305
ПРИМЕНЕНИЕ СТОЙКИХ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ........... 308
ВОССТАНОВЛЕНИЕ СТАННИТОМ НАТРИЯ............ 309
ПРЕВРАЩЕНИЕ В ГИДРАЗИН С ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ . 310
ПРИМЕНЕНИЕ ДРУГИХ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ ..-.'........ 311
СРАВНЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБОВ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ .... 313
ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИИ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ......• . . . 314
ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ................ „
Дезаминирование с применением этилового спирта .... 3lg
Дезаминирование с применением фосфорноватистой кислоты 31»
ж-Нитротолуол из З-нитро-4-аминотолуола ... ... gjg
• Толуол из о-толуидина............... 319
7-Хлоргидриндон-1 из 4-амино-7-хлоргидриндона-1 . . 320
1,3,5-Тринитробензол из 2,4,6-тринитроанилина . . 321
Триптицен из 2,5-диаминотриптицена......... 321
Дезаминирование с применением формальдегида в щелочной среде....................... 522.
4-Метилдифениловый эфир из 4-метил-4'-аминодифе-
нилового эфира.................. 322
Дезаминирование с применением станнита натрия..... 323
1,3-Диметил-5-бромбензол из 1,3-диметил-4-амино-
5-бромбензола...........•...... 323
ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ............ 324
Таблица II. Дезаминирование с применением этилового
спирта....................... 325
Таблица III. Дезаминирование с применением фосфорноватистой кислоты................ 343
Таблица IV. Дезаминирование с применением формальдегида в щелочной среде.............. 351
Таблица V. Дезаминирование с применением станнита
натрия......•................ 353
Таблица VI. Дезаминирование через гидразины .... 355 ЛИТЕРАТУРА.......................... 357
VIII. ОКИСЛЕНИЕ ЙОДНОЙ КИСЛОТОЙ
I
ХАРАКТЕР РЕАКЦИИ.................. .... 362 '
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 365
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ................ 380
ЛАБОРАТОРНЫЕ СПОСОБЫ................... 384
Приготовление водного раствора йодной кислоты . . ?84
Анализ раствора йодной кислоты .......... 384
Окисление метилглюкозидов............. ?85
'Окисление М-ацетил-?/-глюкозиламина........ 385
Окисление альгиновой кислоты ........... 385
Окисление 9,10-диоксистеариновой кислоты. Применение в качестве растворителя водного этилового
спирта..................... 386
Окисление крахмала. Окисление в водной суспензии 387 Окисление а-бензилового эфира глицерина. Применение эмульгатора.......,......... '°'
Разрушение боковой цепи Д4-прегнен-11,17,20,21-тет-рол-3-она путем окисления йодной кислотой. Оки-сление малых количеств вещества........ 38/
ОБЗОР ОПИСАННЫХ В ЛИТЕРАТУРЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ
йодной кислотой '.................• . . ?^8
Таблица. Реакции окисления йодной кислотой...... и°э
ЛИТЕРАТУРА ......................... 397
IX. РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМИЧЕСКИХ СПИРТОВ НА ОПТИЧЕСКИЕ АНТИПОДЫ
ВВЕДЕНИЕ •........................... 401,
РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ОПТИЧЕСКИХ
АНТИПОДОВ......................... 401
РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ ПРИ ПОМОЩИ ДИАСТЕРЕИЗОМЕР-
ных ПРОИЗВОДНЫХ .................... 403
Расщепление в виде зфиров оптически деятельных кислот 404
/-Ментилизоцианат.................. 405
d-Камфарная кислота................ 405-
d- и /-Миндальные кислоты............. 405
Хлорангидриды d- и /-камфорсульфоновых кислот . . 405
/-Ментилоксиуксусная кислота............ 406
/-Ментилглицин.................. 40?
rf-Тартрпниловая кислота .............. 408
Расщепление в виде солей кислых эфиров двухосновных
кислот..........v.............. 408
Кислые эфиры серной кислоты ........... 409
Кислые эфиры фталевой и янтарной кислот..... 410'
Расщепление в виде простых эфиров и комплексных соединений ........................ 411
РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТА ПРИ ПОМОЩИ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО
ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С ОПТИЧЕСКИ ДЕЯТЕЛЬНЫМ РЕАГЕНТОМ . 412
Избирательное взаимодействие с оптически деятельным
и< реагентом....................... 412
Избирательное разложение на оптически деятельном катализаторе ...................... • . 414
Избирательная адсорбция на оптически деятельной поверхности ..............•.......... 414
Асимметрические биохимические процессы......... 415
Биохимическое расщепление............. 416
Направленный асимметрический биосинтез...... 417
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ПРИ РАСЩЕПЛЕНИИ' В ВИДЕ
СОЛЕЙ КИСЛЫХ ЭФИРОВ.................. 418
Получение кислых эфиров................. 418
Образование и разделение солей.............. 419
Растворители .................... 419
Солеобразуюшие основания............. 420
Дробная кристаллизация............... 420
Получение обеих оптически деятельных форм в чи
стом виде.................... 422
Выделение оптически деятельных кислых гфиров..... 422
Очистка оптически деятельных кислых эфиров....... 423
Гидролиз оптически деятельных кислых эфиров...... 423
ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ .................. 424
Получение /-ментилоксиуксусной кислоты......... 424
Расщепление d,/-ментола на компоненты......... 425.
34—663
Расщепление Получение кислого й,/-октилового эфира фталевой
кислоты..................... 427
Расщепление при помощи бруцина в ацетоне .... 428
Разложение бруциновых солей........... 428
Получение в чистом виде оптически деятельных кислых эфиров фталевой кислоты.......... 429
Выделение оптически деятельных спиртов...... 429
Расщепление (1,1-втор-бутилоъого спирта......... 430
-ТАБЛИЦЫ ОПТИЧЕСКИХ ДЕЯТЕЛЬНЫХ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ . . 432
ЛИТЕРАТУРА.......................... 443
X. ПОЛУЧЕНИЕ АРИЛМЫШЬЯКОВЫХ КИСЛОТ ПРИ ПОМОЩИ РЕАКЦИЙ БАРТА, ВЕШАНА И РОЗЕНМУНДА
•ВВЕДЕНИЕ........................... 448
РЕАКЦИЯ БАРТА........................ 449
Влияние заместителей на выход.............. 452
Алкильные группы................. 452
Нитрогруппы.................... 453
Галоиды....................... 453
Гидроксильные группы................ 454
Алкоксильные группы................ 454
Карбоксильные группы................ 454
Ке.тошше и альдегидные группы........... 454
Остатки мышьяковой кислоты............ 455
Сульфо- и сульфонамидогруппы........... 455
Препаративные синтезы.................. 455
Фенилмышьяковая кислота . . . . ;.......... 455
о-Нитрофенилмышьяковая кислота........... 456
о-Нитродифенилмышьяковая кислота .......... 457
Видоизменение Шеллера................ 458
а-Нафтилмышьяковая кислота.............. 458
Антрахинон-1-мышьяковая кислота........... 459
2-Флуоренмышьяковая кислота............. 460
и-Нитрофенилмышьяковая кислота........... 460
РЕАКЦИЯ ВЕШАНА....................... 461
Область применения реакции............... 462
Побочные реакции .................... 4Ь^
Условия проведения реакции и препаративные синтезы . . . 464
Арсенирование а-нафтиламина............... 4"4
•РЕАКЦИЯ РОЗЕНМУНДЛ..................... 465
Условия проведения реакции и препаративные синтезы . • 466
о-Карбоксифенилмышьяковая кислота......... 4№
ТАБЛИЦЫ СОЕДИНЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ ПО РЕАКЦИЯМ
БАРТА И ВЕШАНА............. 467
468 483
485
Соединения, полученные по реакции Барта _...... j
Соединения, полученные по реакции Вешана'......
ЛИТЕРАТУРА
ПРИМЕЧАНИЯ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА............. 490
, .... 490
К статье I.................' 493
К статье .................... 498
К статье 111............ _ 501
К статье IV....................... 504
К статье V....................' _ 505
К статье VI................... 506
К статье VII.................... . 508
К статье VIII............... . ... 511
К статье IX................'_...... 511
К статье X ....................
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ....................
