Книга представляет собой очередной том серии «Гетероциклические соединения», издаваемой с 1953 г. и предназначенной для широкого круга химиков-органиков (в книгу включены только первые 7 глав американского издания). Подобно предыдущим томам, книга составлена по публикациям, выходящим в свет на английском, немецком, французском, японском и других языках. Помещен большой обзор, основательно и систематически освещающий химию соединений, содержащих атомы кислорода в двух конденсированных гетероциклах. В круг рассматриваемых объектов входят многие природные соединения, в том числе и фуранокумарины, среди которых найдены эффективные инсектициды. ПРЕДИСЛОВИЕ ЭЛЬДЕРФИЛЬДА К РУССКОМУ ИЗДАНИЮ Мне доставляет большое удовольствие написать предисловие к русскому изданию седьмого тома «Гетероциклических соединений». Когда в 1949 г. была начата публикация этого издания, то предполагалось выпустить не более трех томов критического, но не энциклопедического характера. В дальнейшем стало ясно, что уложиться в такой объем не удастся. В настоящее время число томов этой серии достигло семи и готовится к изданию восьмой том. Однако по возможности сохранен первоначальный замысел — дать критическую оценку значительного и все возрастающего числа работ, посвященных химии гетероциклических соединений, этого важного раздела органической химии. Читатель не найдет в этом труде перечисления всех тех гетероциклических соединений, описание которых имеется в соответствующих изданиях. Мы постарались лишь проиллюстрировать основные положения путем тщательного подбора примеров. При издании настоящего тома снова возникла проблема номенклатуры, которая, насколько возможно, отвечает принятой в Chemical Abstracts. При применении другой номенклатуры это всегда оговаривается. Двойные связи в кольце обозначены на всех структурных формулах, но атомы водорода кольца не приводятся, за исключением тех случаев, когда это вызвано требованиями наглядности. Мне приятно поблагодарить всех тех, кто способствовал выходу в свет этого тома. Я благодарен также моей жене за неоценимую помощь при чтении корректур и подготовке указателя. Мы очень ценим, что русские коллеги признали это издание заслуживающим перевода, и искренне надеемся, что наше сотрудничество будет способствовать лучшему взаимопониманию. Роберт Эльдерфильд Ann Arbor, Michigan, январь 1964 г.
С О Л Г. Р Ж Л 11 И Е lipwuic'iomie Эльдгрфпльда' к русскому изданию Г л а в а I СОГДИМ:НИЯ. СОДЕРЖАЩИЕ ДВА ГЕТЕРОАТОМА КИ:.!|Т1Д\ II РАЗЛИЧНЫХ ЦИКЛАХ У. /). В a.hi it Впедение.................................. 7 Фуранофурапы. Бисфурапопдпые лнгнаны................... 7 Фуранокумарииы .............................. 13 Фуранохромоны .............................. 35 Кумаранохроманы ............................ 47 Кумаро-u- и кумаро-у-иироны........................ 51 Хромоно-у-пироны .............................. 66 Хромено-а-пироны ............................. 71 Хромено-у-пироны ............................. 84 X романохроманоны, .\j)o.\ieiioxpo\ioiibi и хромомохро.манм........... 115 Литература.............................. I-1M Г лава II НАФТИРИДИНЫ М. Вепс, Ч. Гау.чер Введение.................................. 155 Синтезы .................................. 155 Синтезы типа А............................. 155 Синтезы типа Б............................. Hi!) Разнообразные синтезы......................... 175 Реакции.................................. 175 Литература.............................. 182 Г л а Б а 1 П КАРБОЛИНЫ В. Кср.чак, Дж. Мак-Цсил Введение.................................. 185 Простые карболины ............................. 187 Введение.................................187 «-, у- и 6-Карболнны.......................... 187 fi-Карболины.............................. 191 Лпгидрониевые оснонания, получаемые из карболипоп.......... 211 М-Алкилпрои.чподные fi-карболинг!.................... 216 Бензокарболины .................... 9) 7 Введение ....................... ...'.'..'''' 217 6,7-Бензо-а-карболин .................... ' 9|д Хининдолин ..... ................. ...... 219 4,5-Бензо-р-карболин ........... ............ 922 2,3-Бензо-у-карболин ......................... 927 Хиндолин|3,4-бензо-б-карболин] ................. ' 9.4.'! Индоло-|2,3-а]-хинолизины ......................... 243 Индоло-[3,2-6|-хинолизин .................... ...... 247 Пентациклические (5-карболи(ювые алкалоиды ................. 248 Эводиамин и рутекарпин, ........................ 248 Иохимбин и родственные алкалоиды ................... 251 Четвертичные лентациклические (З-карболиновые алкалоиды ........ 259 Литература...» ........................... 262 Глава IV ФЕНДТРОЛИИЫ В. Ксрмак, Д. Мак-Кеил Введение ............... ' ............... 2gg Общие методы синтеза ......... .................. 267 о-, м- и п-Фенантролины .......................... 969 Устойчивость и реакционная способность фенантролинов ........... 272 Метилаты. Продукты восстановления и окисления .............. 274 N -Окиси фенантролина ........................... 276 Окс'и- и галогенпроизводные фенантролина ................. 277 Нитро- и аминофенантролины ........................ 282 Феиантролинальдегиды ........................... 283 Фенантролинкарбоновые кислоты и сложные эфиры ............. 283 Различные диазафенантрены ......................... 284 Комплексы 2,2'-диииридила и о-фенаитролина с металлами .......... 287 Литература ............................. 294 Глава V А10НОЦИКЛИЧЕСКИЕ ТРИАЗОЛЫ^И БЕНЗОТРИАЗОЛЫ Дж. Бойер Введение .................................. 296 «((/(-Триазолы . . . . . ......................... 1 . . 297 Методы получения ........................... 297 Реакции замещения ........................... 312 Реакции боковых цепей у еш|-триазола ................. 318 Выделение азота из в«гстРиазольного кольца ............... 321 Кислотность вш(-триазолыюго кольца .......... v. ....... 32^1 Основность вы/(-триазолыюго кольца .................. 322 Соли и комплексы вш(-триазольного кольца ............... 322 Водородные связи в вш^-триазолах .................... 322 Спектры поглощения виц-трназолов ................... 323 Различные свойства .......................... 323 Биохимические свойства вш;-триазолов ................. 324 б-нлж-Триазолы ............................... 325 Методы получения ........................... 325 Реакции замещения в сил.м-триазольном кольце ............. 339 Реакции боковой цепи ......................... 346 Кислотность производных «лил-триазола ................. 347 Основность производных силл-триа.зола ................. 348 Соли и комплексы силл-триазолов ................... 349 Спектры поглощения сил-и-триазолов .................. 349 Различные свойства и применение Биохимические свойства Литература 351 Глава VI ОКСАДИАЛОЛЫ Дж. fi/n'/t'/i Нвс'депнс'.................................. 357 1,2,5-Оксадиазолы.............................. 357 Получение фуразанов . .'..............•.......... 357 Получение фуроксанов......................... 3(ij о-Динитрозоароматическпе производные................. 367 Реакции фурязанов, фуроксанов и о-дпнитрозоароматическнх производных 369 Физические свойства.......................... 378 Проблема строения фуроксана..................... 379 1,2,4-Оксадиазолы ............................. 388 Методы получения........................... 388 Реакцш 1,2,4-оксадиа.золов....................... 395 Физические свойства.......................... 397 1,2,3-Оксадиазолы ............................. 397 1,3,4-Оксадиазолы ............................ 399 Методы получения......-..................... 399 Реакции с разрывом кольца....................... 405 Реакции без разрыва кольца....................... 407 Физические свойства и применение................... 409 Биологические свойства........................ 409 Литература ............................. 410 Г лава V11 ТИАДИДЮЛЫ //. Ill ер лит 1,2,3-Тиадназолы............................. 416 Номенклатура ............................. 416 Синтезы................................ 416 Реакции и свойства........................... 418 1,2,3-Тиадиазолины........................... 420 1,2,3-Беизотиадиазолы и другиг 1,2,3-тнадназолы с конденсированными ядрами 420 1,2,4-Тиадиазолы.............................. 427 Номенклатура ............................. 427 Синтезы ................................ 427 1,2,4-Тиадиазолидины.......................... 438 Реакции и свойства........................... 439 1,2,5-Тиадиазолы............................ 442 Введение и номенклатура........................ 442 Синтез и реакции............................ 443 1,2,5-Тиадиазолидин.......................... 443 2,1,3-Бензотиадиазолы и родственные конденсированные циклические системы 444 2,1,3-Бензотиадиазолин......................... 445 1,3,4-Тиадиазолы.............................. 448 Введение и номенклатура......'.................. 448 Синтезы ....................'............. 448 ,1,3,4-Тиадиазолины и тнадиазолидины.................. 466 Имидазо-[2,1-й]-тиадиазолы....................... -169 Реакции и свойства........................... 470 Литература............................. 475 Предметный указатель........................... 479