От редакции........ ........................ 3
Глава I
ХИМИЯ ХИНОЛИНА
Р, Эльдерфилд
Введение .................................... 5
Синтезы хинолинов...............'................ 7
Синтезы типа I............................... 7
Ориентация при замыкании хинолинового цикла по типу I........ 7
Синтез Дёбнера—Миллера........................ 9
Байеровская модификация синтеза Дёбнера—Миллера........... 13
Синтез Рима.............................. 14
Синтез Скраупа............................. 15
Синтез Дёбнера—Миллера из пировиноградной кислоты......... 20
Синтезы типа I, приводящие к образованию оксипроизводных хинолина с окси-
группой в пиридиновом кольце ...................... 23
Реакция с применением р-дикарбонильных соединений .......... 24
Получение 4-оксихинолинов из я-карбэтокси-|3-анилиноакрилатов и родственных им веществ ........................... 29
Циклизация анилидов малоновой кислоты................ 31
Другие синтезы типа I, приводящие к образованию хинолина......... 32
Синтезы типа II.............................. 35
Синтез Фридлендера.......................... 35
Реакция Пфитцингера...............ч........... 36
Синтез Ниментовского из антраниловой кислоты и кетонов........ 42
Синтез оксихинолинов по методу Кампса из о-ациламинофенилкетонов ... 45
Синтезы из о-толуидина........................ . 47
Синтезы типа III.............................. 48
Синтезы типа IV.............................. 50
Другие синтезы хинолинов......................... 58
Хинолины, замещенные в ядре ......................... 60
Алкилхинолины................................ 61
Хинальдин и лепидин.......................... 61
Цианиновые красители......................... 68
Апоцианины............................ 70
Монометиновые цианины.....;................ 71
Карбоцианины........................... 73
Дикарбоцианины.......................... 76
Трикарбоцианины.......................... 76
Тетра- и пентакарбоцианины..................... 77
Цианиновые красители, содержащие три ядра '............ 78
Азацианины ............................ 79
Другие реакции хинальдина и лепидина................. 80
3-, 5-, 6-, 7- и 8-Алкилхиноллны................... 83
Галогенопроизводные хинолина ....................... 87
2- и 4-Галогенохинолины........................ 87
3-, S-, 6-, 7- и 8-Галогенохинолины.........•......... 93
Оксихинолины, или хинолинолы....................... 98
Получение хинолинолов......................... 98
Свойства оксихинолинов (хинолинолов)................. 99
Аминохинолины .............................. ИЗ
Синтезы................................ ИЗ
2-Аминохинолины.......................•• • • ИЗ
3-Аминохинолины .......................... 115
^ 4-Аминохинолины.......................... 117
5-, 6-, 7- и 8-Аминохинолины.................... 117
Диаминохинолины ......................... 118
Свойства и1*реакции............................. 119
Карбонильные производные хинолина....................... 126
Альдегиды............................... 126
5 Кетоны................................. 132
' Хиноны ХИНОЛИНОЕОГО ряда....................... 136
' Хинолинкарбоновые кислоты........................... ИЗ
' Хинолин-2-карбоновая (хинальдиновая) кислота.............. 144
^ Хинолин-3-карбоновая кислота...................... 148
'3 Хинолин-4-карбоновая кислота (цинхониновая кислота).......... 153
'4 Хинолин-5-карбоновая кислота...................... 160
'^ Хинолин-6-карбоновая кислота...................... 161
•'•' Хинолин-7-карбоновая кислота.............•........ 161
Хинолин-8-карбоновая кислота...................... 161
-'•' Хинолин-2,3-дикарбоновая кислота (акридиновая кислота)......... 16!
-' Хинолин-2,4-дикарбоновая кислота.....•.....•......... 162
Хинолин-3,4-дикарбоновая кислота.................... 163
1 Хинолин-4,5-дикарбоновая кислота.................... 163
Хинолин-4,6- и хинолин-4,8-дикарбоновые кислоты ............ 163
Хинолин-5,6-дикарбоновая кислота.................... 163
Хинолин-5,8-дикарбоновая кислота.................... 163
Хинолин-6,7-дикарбоновая кислота.................... 163
Хинолин-2,3,4-трикарбоновая кислота.................. 164
Реакции хинолинового цикла .......................... 164
Реакции .атома азота хинолинового цикла ................ 164
Соли N-алкил- и М-арилхинолиния; N-алкил- и N-арилхинолоны . . . 164
N-окись хинолина.............;............ 169
Реакции, затрагивающие азометиновую связь............... 175
"О Реакции, включающие раскрытие хинолинового цикла........... 182
W ' Реакции замещения в ряду хинолина................... 185
Восстановленные хинолины............................ 191
Дигидрохинолины............................ 191
Тетрагидрохинолины........................... 199
Октагидрохинолины........................... 205
" Декагидрохинолины........................... 205
73 Производные хинолина с боковой цепью..................... 208
76 Стирилхинолины............................ 208
Хинолинкарбинолы........................... 209
Хинолины, содержащие карбоксильную группу в боковой цепи...... 210
Хинолины с аминогруппой в боковой цепи......-.......... 216
Хинолины, содержащие атомы галогенов в боковой цепи......... 217
Производные хинолина, содержащие серу.....•..............• . 218
Хинолинсульфокислоты......................... 218
Хинолинмеркаптаны и хинолинсульфиды.................* 221
Дихинолины и родственные им соединения...................... 223
1,1'-Тетрагидродихинолин........................ 223
1,2'-Дихинолин............................. 224
1,4'-Дихинолин........................'.....'. 225
2,2'-Дихинолин............................. 225
2,3'-Дихинолин............................. 226
2,5'-Дихинолин.............................. 227
2,6'-Дихинолин............................. 228
2,7'-Дихинолин............................. 228
3,3'-Дихинолин . . . .......................... 228
3,4'-Дихинолин ..*............................ 228
2,7'-, 3,7'- или 4,7'-Дихинолин..................... 228
4,5' или 4,7'-Дихинолин........................ 229
4,6'-Дихинолин............................. 229
5,5'-Дихинолин......................'.......... 229
6,6'-Дихинолин......•........•.-....-........... 229
6,8'-Дихинолин............................. 230
7,7'-Дихинолин............................. 230
8,8'-Дихинолин............................. 230
Высшие полихинолины......................... 231
Производные хинолины, применяемые в качестве лекарственных препаратов .... 232
Хинные алкалоиды........................... 232
4-Аминохинолины........................... 236
8-Аминохинолины............................ 237
Другие лекарственные препараты................. . . . 229
Роль хинолина в каталитическом крекинге.................... 240
Литература................................... 242
Глава II изохинолины
В. Генслер
Введение............................•....... 264
Синтезы.........•........................... 264
3,4-Дигидроизохинолины из фенетиламинов (синтез Бишлера—Напираль-
ского)................................ 265
Тетрагидроигохинолины из фенетиламинов (синтез Пиктэ—Шпенглера) . . . 269
Изохинолины из р-оксифенетиламинов (синтез Пиктэ—Ганса)....... 274
Синтез р-арилэтиламинов и р-арил-р-оксиэтиламинов........... 277
р-Арилэтиламины.......................... 277
р-Окси- (или метокси-) р-арилэтиламины............... 277
Получение изохинолинов из ароматических альдегидов (синтез Померанца—
Фрича) ............................... 279
Изокарбостирилы из изокумаринов.................... 281
Синтезы гомофталимидов........................ 282
Перегруппировка эфира фталимидоуксусной кислоты........... 284
Другие методы синтеза......................... 286
Восстановление и окисление; гидрированные изохинолины............. 289
• Избирательное восстановление замещающих групп............ 289
Пергидроизохинолины ......................... 289
Октагидроизохинодины......................... 290
Тетрагидроизохинолины......................... 291
1,2-Дигидроизохинолины........................ 292
3,4-Дигидрошохинолины........................ 295
Дегидрирование химическими методами................. 296
Каталитическое дегидрирование . .................... 298
Окисление заместителей, связанных с ядром изохинолина......... 299
Окислительное расщепление . . . .'................... 302
Реакции замещения............................... 303
Теоретическое введение.................'.'.."..... 303
Сульфокислоты............................ 304
Нитросоединения............................ 305
Бромпроизводные............................ 308
Иодпроизяодные ............................ 310
Хлорпроизврдные............................ 3JO
Фторпроизводные............................. 312
Азосочетание.............................. 313
Меркурирование............................ 313
Соединение двух арилов ........................ 313
Нуклеофильное замещение........................ 314
Реакция с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты ...."........ 316
Производные изохинолина, содержащие амино-, окси-, карбоксигруппы и другие
заместители................................. 316
Аминосоединения............................ 316
Окси- и алкоксипроизводные ...................... 319
Гомофталимиды и фталонимиды..................... 322
Характер гидроксильной группы, находящейся в пиридиновом ядре изохинолина................................ 324
Цианпроизводные............................ 326
Карболовые кислоты..................;....... 327
Кетоны и альдегиды.......................... 329
Реакционная способность метальных групп в положениях 1 и 3 ..... 330
N-Окиси................................ 332
N-Амины................................ 332
Четвертичные соли............................... 333
Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния............... 333
Получение 1-замещенных тетрагидроизохинолинов из четвертичных солей
3,4-дигидроизохинолиния....................... 337
Четвертичные соли изохинолиния.................... 343
Реакции, затрагивающие положение 1 четвертичных изохинолиниевых солей 348
Расщепление тетрагидроизохинолинов...................... 351
Гофмановское расщепление....................... 351
Метод Эмде .............................. 354
Расщепление бромцианом ........................ 355
Расщепление в условиях ацилирования.................. 356
Реакция невосстановленного изохинолинового цикла с хлорсульфоновой
кислотой............................... 357
Литература................................... 358
Глава III АКРИДИНЫ .
А. Альберт
Введение.................................... 373
Номенклатура ................................. 373
Общие свойства соединений ряда акридина.................... . 374
Соединения типа акридина ....................... 374
Соединения типа акридана ....................... 375
Соединения типа акридона....................... 375<
Синтезы и свойства акридина.......................... 37&
Синтезы................................ 375
Физические свойства.......................... 376-
Химические свойства.......................... 377
Соли ................................. 378
Определение.............................. 379
Синтезы и свойства замещенных акридинов, не содержащих аминогруппы..... 379:
Синтезы................................ 379
Свойства............................... 381
Акридины, содержащие мышьяк и сурьму................ 383
N-Окись акридина........................... 386
Четвертичные соединения акридина ................... 386
Синтезы и свойства замещенных акридинов, содержащих аминогруппу....... 387
Синтезы................................ 387
Свойства ............................... 390
Моноаминоакридины .......................... : 390
5-Аминоакридин........................... 396
Диаминоакридины ........................... 399
Аминопроизводные четвертичных акридинов ............... 403
Синтезы и свойства акридонов ......................... 405
Синтезы................................ 405
Свойства ............................... 405
Синтезы и свойства акриданов .......................... 407
Синтезы................................ 407
Свойства................................ 407
Синтезы и свойства полигидроакридинов...........,......... 408
Синтезы и свойства диакридилов и других бимолекулярных соединений...... 409
Синте'зы и свойства бензакридинов....................... 411
Строение и физические свойства в ряду акридина................ 414
Основность..........,..................... 414
Спектры поглощения.......................... 416
Применение акридинов ............................. 418
Красители............................... 418
Красители основного характера, являющиеся производными акридина . 418
Красители, являющиеся производными акридона.......... 419
Лекарственные препараты........................ 419
Антибактериальные средства..................... 419
Антипротозойные средства ...................... 421
Прочие лекарственные препараты.................. 422
Люминесценция и флуоресценция.................... 422
Другие области применения....................... 423
В аналитической химии..........•............ 423
В микроскопии........................... 423
В биохимии............................. 423
В промышленности......................... 424
Литература .................................. 424
ФЕНАНТРИДИН
Л. Уоллс
Введение.................................... 430
Получение соединений ряда фенантридина .................. 432
Метод Гребе—Пикте.......................... 432
Метод Кондо и Уейо.......................... 432
Из ацетилена и аммиака........................ 433
Из фенантридона............................ 433
Дегидрирование гидрированных фенантридинов.............. 434
Из 9-метилкарбазола........................• . 434
Из флуоренов перегруппировкой типа реакции Штиглица......... 434
Циклизация о-ациламинодифенилов ................... 435
9-алкил- и 9-арилфенантридины................... 437
Замещенные в ядре фенантридины.................. 439
Влияние активирующих групп на реакцию замыкания цикла...... 440
Свойства фенантридинов............................ 441
Алкилфенантридины.......................... 444
9-Хлорфенантридин........................... 445
Нитрофенантридины .......................... 446
Аминофенантридины .......................... 446
Фенантридин-9-альдегид......................... 447
Фенантридин-9-карбоновая кислота.................... 448
Соли фенантридиния.......................... 448
•Гидрофенантридины............................... 450
Получение.................................. 450
Синтез Борше—Кеннера......................... 450
Метод с применением хлорокиси фосфора................ 452
Получение октагидрофенантридинов по методу Чичибабина........ 452
Свойства................................ 453
9-Арилфенантридины.............................. 454
Биологическая активность........................ 455
4,5-Диметил-9-арилфенантридины .".................... 457
Фенантридон и его производные.........~............... 457
Синтезы фенантридонов......................... 458
Из фенантридинов ......................... 458
Расширение кольца флуоренонов.................... 458
Образование лактамов из дифенамовых кислот............ 460
Из о-дифениламина......................... 462
Из бензанилидов.......................... 462
, Синтез тетрагидрофенантридонов................... 463
Свойства................................ 463
Бензофенантридины............................... 463
Алкалоиды, содержащие ядро фенантридина................... 465
Группа хелидонина ........................... 465
Группа тазеттина................ . .•.......... 467
Промышленное применение соединений фенантридина............... 472
Литература................................... 472
БЕНЗОХИНОЛИИЫ
Л. Уоялс
Введение...................................... 47S
Синтез производных бензо[/] и бензо[/г]хинолинов................. 476
Метод Скраупа............................. 476
Метод Дёбнера—Миллера........................ 476
Метод Дёбнера............................. 476
Метод Кнорра ............................. 477
Метод Конрада—Лимпаха........................ 478
Метод Юста . . . Э......................... 479
Эпихлоргидриновый метод........................ 480
Метод Пфитцингера........................... 480
Синтез производных бензо[?]хинолина ..................... 480
Синтез азантрахинона по Филипсу.................... 481
Из 2-аминотетралина........................... 481
Из 2,3-дизамещенных нафталинов.................... 482
Из а-замещенных (3-нафтиламинов.................... 483
Отдельные синтезы из 2-нафтиламина................... 484
Прочие методы............................. 485
Свойства бензохинолинов ................. ........... 486
Строение и общие свойства....................... 486
Бензо|/]хинолин............................ 488
Бензо[Л]хинолин ............................ 488
Бензо[?]хинолин ............................ 489
Алкил- и арилбензохинолины...................... 489
Галогено- и нитропроизводные...................... 490
Амино- и оксипроизводные....................... 492
Бензо[/г]хинолин-4-альдегид....................... 494
Карбоновые кислоты .......................... 494
1-Азантрахинон............................. 495
Фотохимия бензо[§]хинолина.......................... 496
Фомазарин................................... 497
Природные соединения, содержащие ядро бензохинолина............. 499'
Фармакология................................. 499
Литература................................... 499
