Предисловие 5
1. РЕАКЦИИ ГИДРОДИМЕРИЗАЦИИ. А. П. Тамилов, К. М. Смирнов 6
1.1. Введение 6
1.2. Катодная гидродимеризация 7
1.2.1. Пути образования гидродимеров при катодных процессах 7
1.2.2. Гидродимеризация карбонильных соединений 10
1.2.3. Гидродимеризация а,р-ненасыщенных карбоновых кислот и их производных 17
1.2.4. Гидродимеризация гетероциклических соединений 20
1.2.5. Гидродимеризация оснований Шиффа 21
1.2.6. Гидродимеризация ненасыщенных углеводородов 22
1.2.7. Гидроциклизация _ 22
1.3. Химические методы гидродимеризации 24
1.3.1. Действие активного водорода 24
1.3.2. Действие активных металлов и амальгам 25
1.3.2.1. Карбонильные соединения ^ 26
1.3.2.2. Ненасыщенные нитрилы 28
1.3.2.3. Карбоновые кислоты и их производные 30
1.3.2.4. Гетероциклические соединения и азометины 31
1.3.2.5. Ненасыщенные углеводороды 31
1.3.3. Действие металлов в необычном валентном состоянии 32
1.3.3.1. «Анодное восстановление» 33
1.3.3.2. Действие реактива Mg + MgI2 33
1.3.3.3. Действие реактивов Гриньяра в присутствии хлорида кобальта 36
1.3.4. Гидродимеризация солями хрома и ванадия 36
1.3.5. Действие гидридов металлов - 37
1.3.6. Действие эфиров фосфористой кислоты 38
1.4. Примеры реакций гидродимеризации 39
(1) Катодная гидродимеризация и гидроциклизация ЗЭ
(2) Действие активных металлов 97
(3) Действие солей ванадия 98
(4) Действие эфиров фосфористой кислоты 99
Библиографическийсписок 99
2. С-ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ НУКЛЕОФИЛОВ ХЛОРИДАМИ ПЕНТАКО-ОРДИНИРОВАННОГО ФОСФОРА. С. В. Фридланд, Ю. К. Малков 106
2 1. Введение 106
2.2. Реакции пентахлорида фосфора с непредельными соединениями 107
2.2.1. Реакции с олефинами 107
2.2.2. Реакции с непредельными простыми эфирами 112
2.2.3. Реакции со сложными эфирами енолов 114
2.3. Реакции пентахлорида фосфора с предельными функциональными соединениями 115
2.3.1. Реакции с простыми эфирами 115
2.3.2. Реакции со спиртами, кетонами и альдегидами 116
2.3.3. Реакции с ацеталями и пероксидными соединениями 117
2.3.4. Реакции с диоксацикланами 118
2.3.5. Реакции с производными кремния, азота и фосфора 119
и.4. Реакции алкил(арил)тетрахлорфосфоранов с непредельными соедине
НИЯМИ IAJ
2.5. Примеры проведения синтезов соединений с образованием связи Р—С 141 Библиографический список * 'г
3. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ХЛОРО-ПИРИДИНОВ. М. А. Игнатенко
121
141 145
3.1. Введение 15°
150 150 150
3.2. Методы получения хлоропиридинов
3.2.1. Хлорирование непосредственно галогеном ' юи
3.2.1.1. Пиридин 150
3.2.1.2. 2-Метюширидкн 153
3.2.1.3. 3-Метилпиридин 156
3.2.1.4. 4-Метилпиридин 157
3.2.1.5. Ди- и триметилпиридины 158
3.2.2. Хлорирование действием РОСЬ и РС15 - 158
3.2.3. Замещение диазогруппы 159
3.2.4. Хлорирование jV-оксидов пиридинов 160
3.2.5. Другие методы получения хлоропиридинов 160
3.3. Биологическая активность хлоропиридинов 161
3.4. Примеры получения хлоропиридинов 168 Библиографический список
Успехи органической химии способствовали быстрому развитию многих отраслей промышленности и широкому применению разнообразных органических соединений и органических материалов, к ним относятся искусственное жидкое топливо, синтетические волокна, пластические массы, красители, фармацевтические препараты, витамины, пестициды, гормоны и многие другие практически ценные продукты. Область применения органического синтеза непрерывно расширяется, и к настоящему времени накоплен огромный экспериментальный материал.
Однако все имеющиеся сведения рассеяны по страницам различных литературных источников, главным образом многочисленных научных журналов. Подборка литературного материала, его подробное изучение и систематизация — обычно дело нелегкое и требующее много времени. Эта работа облегчается использованием обзорных статей, в которых освещаются отдельные вопросы органической химии. Особенно гг^нны такие обзоры для работников заводских лабораторий, аспирантов, преподавателей и студентов высших учебных заведений, и безусловно, для химиков-экспериментаторов, ведущих научную работу в многочисленных исследовательских институтах Советского Союза. В связи с этим продолжается издание сборников под общим названием «Реакции и методы исследования органических соединений», которые завоевали признание не только в СССР, но и за его пределами.
В настоящей книге публикуются три статьи.
В первой из них «Реакции гидродимеризации» дан исчерпывающий обзор работ, посвященных получению различных органических соединений методами электрохимического восстановления. Среди веществ, полученных этими методами, важное значение имеют пинаконы и бипиридилы, являющиеся полупродуктами для производства ряда биологически активных веществ, применяющихся в народном хозяйстве. Вторая статья обобщает обширный литературный материал по электрофильному присоединению хлоридов пентакоординированного фосфора к непредельным соединениям, а также других реакций этих соединений. Эти методы играют важную роль в работах по синтезу новых важных органических соединений фосфора. Третья статья посвящена методам получения биологически важных хлоропиридинов.
Редакционная коллегия надеется, что публикация указанных обзоров будет способствовать развитию работ в различных областях органической химии.
