Методы разложения в аналитической химии-Р.Бок Пер. с англ./Под ред. А. И. Бусева и Н. В. Трофимова. -М.: Химия, 1984.432с., ил. ^ р пользование электричества, облучение и др.)! химические методы То'кис" ление. восстановление). Описана специалйая аппаратура для разложе"- Предназначена для химиков-аналитиков, неоргаников геохимикпн ^тГГза^дГиГлГо^^ия^^ 432 с., 102 табл., 56 рис., 3420 литературных ссылок.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие к английскому изданию............. 8
Предисловие редактора русского издания........... 9
Введение .......................... 10
Техника разложения .................... 10
Разложение нагреванием в газе ............... 10
1 1.2. Растворение в жидкостях................... 10
1 1.3. Разложение сплавлением................... 13
1.2. Материалы для изготовления химической посуды....... 13
1.2.1. Стекло ........................... 13
1.2.2. Фарфор........................... 16
1.2.3. Плавленый кварц...................... 16
1.2.4. Оксиды........................... 17
1.2.5. Металлы........................... 17
1.2.6. Графит........................... 19
1.2.7. Стеклоутлерод........................ 19
1.2.8. Пластмассы......................... 21
1.3. Источники погрешностей при разложении веществ...... 22
1.3.1. Потери в результате разбрызгивания и распыления...... 22
1.3.2. Потери летучих соединент.................. 24
1.3.3. Потери в результате сорбции ................ 26
1.3.4 Потери в результате взаимодействия со стенками сосудов .... 29
1.3.5. Холостой опыт........................ 37
1.3.6. Предотвращение вспенивания ..........•...... 39
1.4. Ускорение разложения. Автоматизация............ 40
1.4.1. Ускорение разложения ................... 40
1.4.2. Автоматизация методов разложения ............. 41
2. Растворение без химических реакций............. 43
2.1. Растворители для неорганических веществ........... 43
2.2. Растворители для органических веществ ........... 44
3. Физические методы разложения ............... 44
3.1. Термическое разложение................... 44
3.1.1. Разложение неорганических веществ............. 44
3.1.2. Разложение органических веществ.............. 45
3.2. Разложение органических соединений искровым разрядом .... 55
3.3. Плазменная деструкция................... 55
3.4. Облучение электронами ................... 55
3.5. Ионизация электронным ударом в газах при низком давлении 56
3.6. Фотолиз и радиолиз..................... 56
4. Разложение веществ с участием химических реакций без изменения степени окисления элементов .............. 57
4.1. Разложение с использованием комплексообразующих веществ
и ионитов.......................... 57
4.1.1. Разложение комплексообразующими веществами....... 57
4.1.2. Растворение с использованием ионитов .'........... 59
4.2. Разложение фтороводородной кислотой............ 60
4.2.1. Растворение фтороводородной кислотой без удаления фторидов 62
4.2.2. Разложение фтороводородной кислотой с последующим удалением фторидов.......................... 66
4.3. Разложение борофтороводородной и кремнефтороводородной кислотами ........................... 70
4.4. Сплавление с фторидами................... 70
4.4.1. Разложение фторидом и гидрофторидом аммония....... 71
4.4.2. Разложение фторидом и гидрофторидом калия........ 71
4.4.3. Разложение кремнефторидом и фтороборатом натрия...... 73
4.4.4. Разложение метафтороборатом натрия или лития....... 73
4.5. Разложение хлороводородной кислотой............ 75
4.6. Разложение бромоводородной кислотой............ 78
4J* Разложение иодоводородной кислотой. .....s ^ ч ., ^ v •, Щ
4.8. Возгонка нагреванием с хлоридом, бромидом или иодидом аммония 80
4.9. Неокислительное разложение серной кислотой........ 82
4.10. Сплавление с гидросульфатами и пиросульфатами...... 86
4.11. Разложение фосфорной кислотой и расплавами фосфатов. . . 90
4.11.1. Разложение фосфорной кислотой............... 91
4.11.2. Сплавление с фосфатами и полифосфатами.......... 94
4.12. Другие методы разложения ................. 94
4.13. Сплавление с борной кислотой, триоксидом бора и боратами ... 95
4.13.1. Сплавление с борной кислотой или триоксидом бора...... 95
4.13.2. Сплавление с тетраборатом натрия.............. 97
4.13.3. Сплавление с тетраборатом или метаборатом лития...... 102
4.13.4. Сплавление с другими боратами............... 104
4.14. Расщепление ферментами .................. 105
4.15. Пирогидролиз........................ 107
4.16. Разложение растворами гидроксидов или карбонатов щелочных металлов, аммиака, гидразина и органических оснований. . . 111
4.17. Сплавление с гидроксидами щелочных металлов....... 113
4.18. Сплавление с карбонатами щелочных металлов........ 118
4.19. Разложение методом Лоуренса Смита............. 126
4.20. Другие методы разложения сплавлением........... 129
5. Методы разложения окислением ............... 129
5.1. Окисление кислородом и озоном........... 10°
1 1 У-Л-
W0411U1V1 . .... . . 129
5.1.1. Окисление в открытых сосудах ...............
5.1.2. Окисление в закрытых сосудах при низком давлении.....
5.1.3. Окисление в закрытом сосуде при нормальном или невысоком давлении.......................... 157
5.1.4. Окисление в закрытых сосудах при высоком давлении..... 170
5.1.5. Окисление в потоке кислорода или воздуха.......... 173
5.1.6. Сожжение в пламенах.................... 182
5.1.7. Окисление возбужденным кислородом или озоном....... 187
5.1.8. Окисление кислородом с использованием дугового и искрового разрядов ..........................
5.2. Растворение металлов в кислотах и растворах щелочей с выделением галттппппа
156
189
лением водорода
„-_ ...................... 190
5.3. Окисление азотной кислотой и оксидами азота........ 192
5.3.1. Окисление неорганических веществ.............. 193
5.3.2. Окисление органических веществ............... 199
5.4. Сплавление с нитратами................... 203
5.4.1. Окисление неорганических веществ.............. 205
5.4.2. Окисление органических веществ............... 206
5.5. Сплавление с нитритами................... 208
5.6. Окисление серной кислотой.................. 209
5.6.1. Окисление металлов, сплавов и неорганических соединений. . . 209
5.6.2. Окисление органических веществ............... 210
5.7. Окисление смесью азотной и серной кислот.......... 212
5.7.1. Окисление неорганических веществ.............. 212
5.7.2. Окисление органических веществ............... 213
5.8. Окисление хлорноватой кислотой и хлоратами........ 215
5.8.1. Окисление неорганических веществ хлоратами........ 216
5.8.2. Окисление органических веществ хлорноватой кислотой или хлоратами ......................... 216
5.9. Окисление хлоритом и гипохлоритом............. 218
5.10. Окисление хлорной кислотой ................ 218
5.10.1. Окисление неорганических веществ.............. 220
5.10.2. Окисление органических веществ............... 222
5.11. Окисление йодноватой кислотой и иодатами......... 227
5.12. Окисление йодной кислотой и периодатами.......... 228
5.13. Окисление перманганатом калия............... 229
5.14. Окисление соединениями хрома (VI)............. 231
5.14.1. Окисление триоксидом хрома и хроматами.......... 231
5.14.2. Окисление дихроматом и иодатом в кислой среде . .-...... 234
с, 15 Окисление пероксидом водорода ............... 235
4 15 Г Окисление неорганических веществ.............. 236
5 15 2 Окисление органических веществ............... 238
5 16 Окисление пероксидом натрия................ 241
5 16 1. Окисление неорганических веществ.............. 242
5 16 2. Окисление органических веществ............... 242
5 17 Окисление пероксодисульфатом и другими пероксосоединениями 248
5 17 I. Окисление пероксодисульфатом................ 248
5 17.2. Окисление пероксидами................... 249
5 17 3. Окисление пероксокислотами................. 250
5.18. Разложение с использованием серы ............. 250
5 18 1. Фрейбергеровское разложение................ 251
5 18.2. Разложение материалов с помощью серы, сероводорода и дихло-
рида дисеры ........................ 252
5.19. Разложение галогенами и их соединениями.......... 254
5.19.1. Фторирование........................ 254
б'19.2. Хлорирование........................ 255
5.19.3. Бромирование........................ 262
5.19.4. Окисление иодом....................... 266
5.20. Электролитическое окисление ................ 266
5.20.1. Электролитическое окисление металлов и сплавов...... 267
5.20.2. Электролитическое ««деление включений из металлов и сплавов 269
5.20.3. Электролитическое окисление органических соединений .... 273
5.20.4. Электролитическое растворение минералов......... 273
5.21. Разложение другими окислителями.............. 273
5.21.1. Окислители для неорганических веществ........... 273
5.21.2. Твердые окислители для органических веществ........ 274
6. Методы разложения восстановлением............. 277
6.1. Восстановление водородом или аммиаком........... 277
6.2. Восстановление углеродом.................. 282
6.3. Восстановление металлами.................. 284
6.3.1. Сплавление с металлом .................. 284
6.3.2. Разложение смесью металла с основанием .......... 287
6.3.3. Разложение металлом, растворенным в жидком аммиаке или амине............................ 288
6.3.4. Разложение металлоорганическими соединениями....... 288
6.4. Другие методы разложения восстановлением......... 289
Литература......................... 291
Приложение 1........................ 375
Приложение 2........................ 376
Предметный указатель.................... 406

Hosted by uCoz