ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ....... 9
ПРЕДИСЛОВИЕ АВТОРА ..... .... И
ВВЕДЕНИЕ ................ 13
Свойства полимеров............. 13
Подход .................. 13
Понятие «свойства полимеров»........ 15
Литература ............... 18
Типология полимеров ............ 19
Строение полимеров ............ 19
Молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение ................. 24
Переходы в полимерах. Классификация полимеров на основе механического поведения ... 26 Строение кристаллических полимеров .... 31 Литература................ 33
Типология количественных характеристик ... 34
Безразмерные группы величин........ 34
Типы характеристик полимеров....... 37
Аддитивные мольные функции........ 37
Литература ................ 42
ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ПОЛИМЕРОВ ............... 44
Объемные характеристики.......... 44
Объем и плотность............. 44
Тепловое расширение ........... 57
Литература ..........,..... 67
Калориметрические характеристики ...... 69
Теплоемкость ............... 69
Теплота кристаллизации и плавления .... 78
Энтальпия и энтропия......... , 81
Литература................ 85
Характеристики когезни и адгезии...... 86
Мольная энергия когезии.......... 86
Внутреннее давление............ 92
Поверхностная энергия ........... 95
Поверхностное натяжение жидкостей и расплавов 96 Межфазное натяжение на поверхности раздела
твердое тело — жидкость........... 98
Поверхностная энергия полимеров в твердом
состоянии ................. 100
Обобщенная формула межфазного натяжения 103
Адгезия полимеров.............. 105
Литература ................ 107
Температуры переходов ........... 108
Температура стеклования .......... 108
Точка плавления кристаллических полимеров 120 Соотношение между температурой стеклования
и температурой плавления полимеров..... 129
Литература ................ 131
Растворимость................. 133
Параметр растворимости .......... 133
Пределы растворимости........... 141
Литература ................ 142
СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ
В СИЛОВЫХ ПОЛЯХ............ 143
Механические (вязкоупругие) свойства .... 143
Упругие характеристики........... 143
Температурная зависимость модулей упругости 154
Высокоэластичность резин ......... 159
Вязкоупругость .............. 161
Динамические механические параметры ... 162
Релаксация напряжений и ползучесть..... 166
Модели вязкоупругого поведения...... 172
Литература ................ 173
Предельные механические характеристики ... 175
Кривые напряжение — деформация для твердых
полимеров ................. 175
Механические характеристики при длительных
воздействиях............... 186
Другие характеристики, связанные с механическим разрушением ............. 189
Литература ................ 193
Оптические свойства . >.......... 194
Поглощение света.............. 195
Преломление света ............. 199
Рассеяние света............... 204
Отражение света .............. 209
Литература ................ 209
Электрические свойства ........... 211
Диэлектрическая поляризация ....... 211
Статическая электризация и проводимость . . 219
Предельные электрические характеристики . . 220
Литература................. 221
Магнитные свойства............. 222
Магнитная восприимчивость......... 222
Магнитный резонанс ............ 224
Ядерный магнитный резонанс........ 224
ЯМР-спектроскопия высокого разрешения . . . 226
ЯМР-спектроскопия широких линий ..... 229
Электронный парамагнитный резонанс .... 230
Литература................ 232
ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА
В ПОЛИМЕРАХ .............. 233
Перенос тепловой энергии......... , 233
Теплопроводность .............. 233
Литература ......... ....... 239
Вязкость растворов полимеров........ 240
Предельное число вязкости (характеристическая
вязкость)................. 241
Вязкость растворов полимеров........ 250
Литература ................ 261
Вязкость расплавов полимеров........ 262
Понятие о вязкости расплава......... 262
Влияние молекулярного веса на вязкость . . . 263
Влияние температуры на вязкость ...... 264
Влияние напряжения сдвига на вязкость . . . 270
Влияние гидростатического давления на вязкость 272
Упругость расплавов ............ 273
Обобщенная «кривая течения»........ 281
Литература ................ 283
Растворение и плавление полимеров...... 285
Растворение полимеров ........... 285
Плавление полимеров............ 289
Литература ................. 289
Проницаемость полимеров. Диффузионный пере*
нос газов, паров я жидкостей в полимерах . . , 291
Растворимость газов и паров в полимерах . . . 291
Коэффициент диффузии ........... 295
Адсорбция и перенос влаги.......... 302
Литература ............... 307
ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ
ПРЕВРАЩЕНИЯ В ПОЛИМЕРАХ...... 308
Кристаллизация ........... . . 308
Кристалличность .............. 308
Образование центров кристаллизации и рост кристаллов.................. 310
Суммарная скорость кристаллизации..... 316
Литература ................ 318
Ориентация................ 319
Степень ориентации ............ 320
Одноосная ориентация ........... 321
Двухосная ориентация ........... 333
Литература ................ 333
Термохимические характеристики ...... 335
Термодинамика и кинетика.......... 335
Расчеты изобарно-изотермического потенциала
реакции по групповым вкладам........ 337
Изобарно-изотермический потенциал реакций полимеризации. Предельные температуры .... 343
Термодинамика свободных радикалов..... 345
Свободнорадикальная сополимеризация . . . 346
Литература ................ 354
Деструкция ................ 355
Формы деструкции ............. 355
Количественное описание деструкции полимеров 360
Литература ................ 364
ОБСУЖДЕНИЕ ИЗЛОЖЕННЫХ
ПРЕДСТАВЛЕНИИ............ збб
Соотношения между характеристиками полимеров 366
Характеристические диаграммы инкрементов . . 366 Влияние функциональных групп на характеристики полимеров.............. 371
Соотношения между физическими характеристиками................... 374
Заключение ................ 381
Литература ................ 381
Приложения ..........-. .. 382
Предметный указатель...... 409
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Однажды было сказано, что в каждой науке столько истины, сколько в ней числа. Как и в каждом афоризме, здесь подчеркнута лишь одна сторона дела, но, может быть, действительно, самая важная. Накопление фактов и количественных закономерностей требует кропотливой и долголетней работы многих независимых исследователей и продолжается неограниченно долго, пока конкретное научное направление представляет общественный интерес. Однако всегда наступает такой момент, когда созревает необходимость собрать воедино разрозненные сведения, и тогда становится особенно ясно, каков же фундамент реальных и объективных данных, на котором основано представление о мире объектов, изучаемых нашей наукой.
Сегодня такой момент наступил в науке о полимерах, и свидетельством тому является книга известного голландского физико-химика Ван Кревелена, перевод которой мы предлагаем советскому читателю. Задача автора состояла в систематизации того поистине огромного экспериментального материала, который скопился за десятилетия (в основном все же за последние 8—10 лет) изучения свойств высокомолекулярных соединений и в установлении различных теоретических и эмпирических корреляций между химическим строением и показателями всевозможных свойств полимеров. Появление такой книги беспрецедентно в области высокомолекулярных соединений, хотя подобные издания предпринимались для описания других веществ, например газов, изучение свойств которых началось гораздо раньше, чем полимеров. По своему характеру данную книгу можно определить как справочник, но содержание ее несравненно более глубоко и приближается к научной монографии. В книге содержатся не только конкретные сведения о свойствах широкого круга объектов. Более важным является обязательное обсуждение вопроса о соответствии между химическим строением и свойствами. Это позволяет распространить полученные результаты на великое множество новых полимеров, даже не упоминаемых в книге. И еще: существование многих эмпирических соответствий, подмеченных или собранных автором, заставляет задуматься о природе описанных закономерностей, и теоретикам здесь бросается недвусмысленный вызов.
