Полимеризация и сополимеризация диенов на анионных, катионных и анионно-координационных катализаторах приобретают все возрастающее значение.
Производство синтетических каучуков на основе изопрена и бутадиена с использованием катализаторов стереоспецифической полимеризации требует усиления фундаментальных исследований и прикладных разработок в целях создания энергосберегающих технологий и повышения качества эластомеров, особенно для шинной промышленности.
Обширный экспериментальный материал, обобщенный в монографиях Н. Гейлорда и Г. Марка "Линейные стереорегулярные полимеры" (1962 г.), Б.А. Долгоплоска и Е.И. Тиняковой "Металлоорганический катализ в процессах полимеризации" (1982 г., 1985 г.), в сборнике "Синтетический каучук" под ред. И.В. Гармонова (1983 г.), а также в сборниках под ред. У. Солтмена "Стереорегулярные каучуки" (1981 г.), далеко не исчерпывает всех достижений последних лет, определяющих прогресс в этой важной области науки и техники.
Предлагаемая читателю книга восполняет образовавшийся пробел. В ней большое внимание уделено оценке кинетических параметров полимеризации, детальному рассмотрению механизмов процессов стереорегулирования, а также вопросам стереоселективности катализаторов.
Особенно интересен раздел, посвященный каталитическим системам на основе лантаноидсодержащих катализаторов, обеспечивающих повышение содержания в полимерных цепях звеньев 1,4 (как 1,4-Цис-, так и 1,4-транс-структуры). Высказанные авторами суждения о связи состава каталитических систем и лигандного окружения металла с активностью каталитического действия, стереоспецифичности с молекулярно-массо-выми характеристиками образующихся полимеров диенов, несомненно, заинтересуют читателя.
П.А. Кирпичников
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие редактора.................................... 3
Предисловие авторов.............................ч........ 4
Глава 1. Ионная полимеризация 1,3-диенов....................... 6
1.1. Анионная полимеризация............................... 9
1.1.1. Способы инициирования.......................... 9
1.1.2. Рост цепи.................................... 15
1.1.3. Реакции ограничения роста цепи и молекулярная масса полимеров 23
1.1.4. Стереохимия и механизм формирования микроструктуры полидиенов ..................................... 26
1.2. Катионная полимеризация...............>.....•• • ••..... 39
Литература............................................ 47
Глава 2. Ионно-координационная полимеризация 1,3-диенов ............ 54
2.1. Титановые каталитические системы....................... 55
2.1.1. Связь состава каталитических систем с их стереоспецифичностью 59
2.1.2. Лигандное окружение у атома титана и стереоспецифичность . ... 64
2.1.3. Влияние условий образования каталитических систем и проведения полимеризации на скорость полимеризации и молекулярные характеристики полидиенов....................... 68
2.2. Ванадиевые каталитические системы.....................• . . 79
2.2.1. Катализаторы на основе соединений трех- и четырехвалентного ванадия..................................... 81
2.2.2. Катализаторы на основе пятивалентного ванадия........., , 84
2.2.3. Катализаторы на основе двух переходных металлов......... 87
2.3. Полимеризация диенов на каталитических системах, содержащих соединения 4/- и 5/-элементов.............................. 90
2.3.1. Лантаноидные каталитические системы................ 91
2.3.2. Урановые каталитические системы................... по
2.3.3. Свойства полидиенов............................ 114
2.4. Влияние природы сокатализатора на активность и стереоспецифичность катализаторов и свойства полидиенов..................... Ц7
2.5. Кинетические параметры ионно-координационной полимеризации диенов ........................................... J29
Литература . „.......•................................, . . 142
Глава 3. Сополимеризация 1,3-диенов на координационных катализаторах .... 159
3.1. Сополимеризация с участием анионных инициаторов............. 159
3.1.1. Сополимеризация диенов со стиролом.................. 159
3.1.2. Сополимеризация диенов с диенами и олефинами........... 163
3.2. Катионная Сополимеризация............................ 165
3.3. Сополимеризация диенов под влиянием координационно-ионных систем 173
3.3.1. Сополимеризация диенов со стиролом.................. 173
3.3.2. Сополимеризация сопряженных диенов с олефинами и ацетиленами ..................................... 176
3.3.3. Сополимеризация диенов с полярными мономерами......... igg
3.3.4. Сополимеризация диенов с диенами................... jgo
Литература............................................ 202
Дополнительная литература............................ 209
