Область элементоорганических высокомолекулярных соединений получила особенно бурное развитие в последнее десятилетие. Ее начало положили работы широко известного советского ученого К- А. Андрианова, впервые показавшего в 1937 г., что полимерные соединения кремния представляют большой теоретический интерес и могут иметь выдающееся практическое значение как ценные теплостойкие материалы. В результате этого область кремнийорганических полимеров привлекла большое внимание исследователей в ряде стран и явилась первым этапом в развитии химии элементоорганических полимеров.
Вслед за кремнием были начаты исследования полимерных соединений других элементов, которые привели в настоящее время к синтезу большого числа новых элементоорганических полимеров. Помимо кремния для получения полимеров были широко использованы алюминий, титан, фосфор, бор, железо и другие элементы, что привело к накоплению большого научного материала по химии элементоорганических полимеров. Поэтому мы сочли целесообразным объединить эти данные в монографии, суммирующей успехи в синтезе элементоорганических полимеров.
Основным материалом для составления данной монографии послужили доклады, прочитанные на заседаниях научного коллоквиума отдела высокомолекулярных соединений Института элементоорганических соединений АН СССР в весеннем семестре 1964г.
В этой монографии рассмотрены элементоорганические полимеры, включающие различные металлы и металлоиды, за исключением кремния. Крем-нийорганические полимерные соединения подробно описаны в недавно опубликованной фундаментальной монографии К. А. Андрианова «Полимеры с неорганическими главными цепями молекул» и поэтому мы не включили эту важную группу элементоорганических полимеров в данную книгу.
Мы сочли целесообразным также предпослать главам, посвященным отдельным элементам или группе элементов, Введение (глава 1), в котором рассмотрены некоторые общие вопросы химии элементоорганических соединений, в частности их классификация, а также особенности строения и новые способы получения полимеров различных элементов. Для того чтобы читатели получили более полное представление о современном состоянии химии элементоорганических высокомолекулярных соединений в целом, во Введение включен обзор успехов в синтезе полимеров отдельных элементов, расположенных в том порядке, в каком эти элементы находятся в периодической системе. Естественно, что при этом мы почти не касались полимеров тех элементов, которым посвящены специальные главы, а главное внимание уделяли тем элементам, которые специально не рассматриваются.
Далее следуют главы, посвященные описанию современного состояния и успехов в развитии полимеров отдельных групп или отдельных элементов. Во второй главе рассматривается новая большая группа координационных полимеров, получаемых из различных органических или элементо-
ттигяигтгт и ипнгт МРТЯПЛЛП
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие................................. $
Глава 1. Введение (В. В. Коршак).................... 5
Общие вопросы............................. 5
Способность элементов к образованию полимеров............. 8
Характер связей............................. 13
Методы синтеза элемен-.оорганических полимеров............. 17
Поликонденсация........................... 19
Поликоординация........................... 22
Полирекомбинация ........................... 26
Полимеризация циклов........................ 26
Полимеризация по двойной связи................... 26
Циклополимеризация.......................... 27
Миграционная сополимеризация ................... 28
Модификация полимеров........................ 29
Общий обзор полимеров по группам периодической системы........ 30
Гомоцепные полимеры......................... 30
Гетероцепные полимеры........................ 35
Полимеры, содержащие элементы I группы............. 35
Полимеры, содержащие элементы II группы............. 36
Полимеры, содержащие элементы III группы............. 37
. Полимеры, содержащие элементы IV группы ........... 39
Полимеры, содержащие элементы^ группы............. 49
Полимеры, содержащие элементы VI группы............. 50
Полимеры, содержащие элементы VII группы............ 51
Полимеры, содержащие элементы VIII группы............ 51
Литература.............................. 51
Глава 2. Координационные полимеры (С. В. Виноградова)........... 59
Способы получения........................... 59
Получение координационных полимеров реакцией поликоординации ... 61 Типы координационных полимеров на основе органических лигандов ... 66 Координационные полимеры с кислородсодержащими хелатными^циклами 68 Координационные полимеры с кислород-азотсодержащими хелатнымир циклами ............................"... 78
Координационные полимеры с азот-серусодержащими хелатными циклами 81
Координационные полимеры с серусодержащими хелатными циклами . . 83
Координационные полимеры с азотсодержащими хелатными циклами . . 85
Координационные|полимеры с неорганической основной полимерной.; цепью 88
Возможные области применения координационных полимеров ..'.... 91
Литература.............................. 92
Глава 3. Борсодержащие полимеры (В. А. Замятина)........... 95
Гомоцепные полимеры со^связями В—В.................. 98
Гетероцепные полимеры......................... 98
Полимеры со связями В—С...................... 98
Полимеры со связями В—N...................... 99
Полифосфинобораны......................... 108
Поликарбораны............................ ПО
Полимеры со связями В—О...................... 111
Полимеры со связями В—As..................... 114
Литература............................... 114
Глава 4. Титанорганические?полимеры (А. Л. Суворов)........... 118
Полиорганотитаноксаны........................ 118
Полиорганосилоксититаноксаны и полиорганотитаносилоксаны...... 122
Сополимеры ненасыщенных соединений титана.............. 124
Литература............................... 125
Глава 5. Полимеры, содержащие германий, олово и свинец (Е. С.['Кронгауз) . . 129
Карбоцепные полимеры, содержащие германий, олово и свинец...... 131
Гетероцепные полимеры, содержащие германий, олово и свинец...... 137
Литература............................... 144
Глава 6. Фосфорорганические полимеры (С. Я. Круковский)......... 147
Карбоцепные полимеры, содержащие фосфор в боковой цепи....... 147
Полимеры непредельных фосфорорганических соединений........ 147
Карбоцепные фосфорорганические полимеры, получаемые при обработке
органических полимеров фосфорсодержащими веществами..... 151
Гетероцепные полимеры, содержащие фосфор в главной цепи....... 153
Полимеры со связями С—Р в главной цепи............... 153
Фосфорсодержащие полиэфиры.................... 154
Фосфорсодержащие полиэфируретаны и полиамиды.......ч ... 160
Фосфорсодержащие полимеры на основе метилольных производных фосфора 162
Координационные полимеры, содержащие фосфор............ 163
Литература............................... 164
Глава 7. Мышьякорганические полимеры (Я. И. Бекасова).......... 167
Гомоцепные полимеры.......................... 167
Гетероцепные полимеры........................ 167
Литература.............................. 172
Глава 8. Серусодержащие полимеры (А. А. Сахарова)............ 173
Карбоцепные полимеры серы....................... 173
Полимеры винилалкилсульфидов.................... 173
Полимеры винилалкилсульфонов.................... 175
Полимеры тиолакрилатов и тиолметакрилатов............. 176
Полимеры 2-изопропенилтиофена и мономеров, содержащих пентафтортио-
группу............................... 177
Полимеры дивинилмеркапталей и дивинилмеркаптолов и родственных соединений ............................... 177
Полимеры производных винилсульфокислоты.............. 178
Сульфохлорирование и сульфирование|полиолефинов........... 179
Введение в полиолефины сульфгидрильных и тионных групп....... 181
Модификация каучуков серусодержащими соединениями........ 182
Гетероцепные полимеры серы...................... 183
Методы получения термостойких гетероцепных полимеров, содержащих серу 183
Гетероциклические полимеры, содержащие серу............. 185
Серусодержащие полиамиды......•................. 186
Серусодержащие полиэфиры...................... 187
Гетероцепные полимеры, содержащие серу и фтор............ 188
Литература............................... 188
Глава 9. Фторсодержащие полимеры (М. А. Школина)............. 192
Фторполимеры, полученные реакцией полимеризации . ......... 193
Алифатические фторсодержащие полимеры .............. 193
Кислород- и сер усодержащие? фторполимеры.............. 200 •
Ароматические фторсодержащие полимеры............... 204
Нитрозофторполимеры........................ 205
Фторполимеры, полученные реакцией поликонденсации .......... 207
Литература............................... 209
Глава 10. Ферроценсодержащие полимеры (Е. А. Зимакова)......... 212
Карбоцепные полимеры винильных производных ферроцена ....... 213
Гетероцепные полимеры ферроцена................... 214
Литература............................... 222
Авторский указатель........................ 224
Предметный указатель....................... 235
