Политриазины представляют собой один из важнейших типов полимеров, синтез и изучение свойств которых особенно интенсивно развивались в последние годы. Интерес к этим полимерам вызван комплексом ценных физико-химических свойств, доступностью многих исходных мономеров, мноюобразием методов синтеза, определяющих особое положение политриазинов в ряду других полимеров.
Высокая тепло- и термостойкость, устойчивость к воздействию органических растворителей, растворов минеральных кислот и щелочей, ионизирующего излучения, негорючесть и дугостойкость наряду с хорошими диэлектрическими и физико-механическими свойствами—вот то основное, что вызывает неослабный интерес исследователей к химии политриазинов.
На первом этапе развития данной области химии высокомолекулярных соединений основное внимание было уделено всестороннему изучению меламино-формальдегидных смол, нашедших широкое практическое применение. В дальнейшем большое внимание уделялось также изучению цианурат- и изоциануратформаль-дегидных смол, различных производных симм-триазина, содержащих связи, способные к радикальной полимеризации эпоксипро-изводпых, а также симм-триазинсодержащих полиэфиров, полиаминов, полиамидов, полиимидов и др., что позволило выявить новые интересные области их промышленного использования.
При этом оказалось, что большой практический интерес представляют не только высокомолекулярные Политриазины, но в не меньшей мере и термореактивные олигомеры.
Судя по большому количеству литературных, особенно патентных данных, в последние годы интенсивно исследуются новые пути синтеза данных полимеров, в частности реакциями полицик-лотримеризации и полициклоконденсации на основе таких высо-кореакционноспособных соединений, как нитрилы, изоцианаты, цианамиды, цианаты и др. Найдены эффективные катализаторы, позволяющие высокоселективно проводить реакции с образованием симм-триазиновых циклов, что обеспечивает получение материалов с заранее заданными свойствами, например, обладающих высокой тепло- и термостойкостью.
ОГЛАВЛ ЕНИЕ
Предисловие редактора .....
Введение........ _
ЧАСТЬ ПЕРВАЯ
МОНОМЕРЫ И ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ симм-ТРИАЗИНА
Глава первая
1. Производные симм-Триазина—мономеры для получения полимеров . ю
1.1. Некоторые особенности строения и свойств производных симм-
триазина ........ ц
1.1.1. Особенности строения и некоторые свойства симм-триазино-вого цикла .-.,.....11
1.1.2. Химические свойства циануровой кислоты, цианурхлорида
и их производных ........ 15
1.1.3. Основные реакции, характерные для цианурхлорида и его производных ......... 32
1.2. Поликонденсационные мономеры ..... 33
1.2.1. Производные цианурхлорида ..... 34
1.2.2. симм-Триазинсодержащие карбоновые кислоты и их производные ....... 42
1.3. Полимеризационные мономеры ..... 60
1.3.1. Непредельные производные циануровой кислоты ... 60
1.3.2. Непредельные производные изош:ануровой кислоты . . ?4 Литература .......78
Глава вторая
2. Поликонденсация производных симм-триазина .••••?
2.1. Общие методы синтеза поликонденсационных политриазинов . •*
2.2. Полиэфиры .,.,...• 88
2.2.1. Простые полиэфиры ..... •
2.2.2. Кинетика поликонденсации . . - - . '"
2.2.3. Сложные полиэфиры ..... ' о-
2.3. Полиамины, полиамиды и родственные им полимеры . • '"'
2.3.1. Полиамины ........•
141
2.3.2. Полиамиды . . . . • ' '
2.3.3. Полиамиды, полигидразиды . . • •
2.4. Полиангидриды ..,,.,••• 612
2.5. Прочие поликонденсаты ....... 143
Литература ........ 154
Глава третья
3. Полимеризация производных симм-триазина...... 160
3.1. Общие методы полимеризации симм-триазинсодержащих мономе-
ров ........ 150
3.2. Гомо- и сополимеры производных циануровой кислоты . . 161
3.2.1. Гомополимеры . . . . . . . .161
3.2.2. Сополимеры ......'. .182
•3.3. Гомо- и сополимеры производных изоциануровой кислоты . . 137
3.4. Полимеризация симм-триазинсодержащих непредельных эфиров . 196
3.5. Прочие Полимеризационные политриазины . . . 201
Литература ........ 207
Глава четвертая
4. Некоторые аспекты практического использования производных симм-
триазина и политриазинов ....... 213
4.1. Практическая ценность олиго- и политриазинов .... 214
4.2. Триазинсодержащие композиционные материалы и смолы . 219
4.2.1. Заливочные и пропиточные эпоксидные композиции . . 219
4.2.2. Пленки и лаковые покрытия . ..... 223
4.2.3. Отвердители ц ускорители ...... 225
4.2.4. Клеевые композиции ...... 228
4.3. Меламино-альдегидные полимеры п смолы . . . 232
4.4. Прочие композиции ...... 237
4.5. Триазинсодержащие модификаторы ..... 242
4.5.1. Модификаторы эластомеров ..... 242
4.5.2. Модификаторы волокон и текстильных материалов . . 246
4.5.3. Термостабилизаторы и антипирены ..... 248
4.5.4. Светостойкие и светочувствительные материалы . . 255 Литература ........ 257
Глава пятая
5. Препаративные методы синтеза производных симм-триазина, олиго-
и политриазинов . ...... 265
5.1. Моно- и дихлортриазины ....... 265
5.1.1. Алкокси- и арилоксихлортриазины .... 265
5.1.2. Аминохлортриазины ....... 269
5.1.3. Прочие моно- и дихлор-симм-триазины .... 275
5.2. Непредельные производные симм-трказина .... 278
5.3. симм-Триазинсодержащие диолы, карбоновые кислоты, их ангид-
риды, хлорангидриды и эфиры. ..... 284
5.3.1. Производные изоциануровой кислоты .... 284
5.3.2. симм-Триазинсодержащие диолы ..... 286
5.3.3. симм-Триазинсодержащие кислоты и их производные . . 287
5.4. Методы получения олиго- и политрказинов .... 294
Литература ........ 300
613
ЧАСТЬ ВТОРАЯ
ПОЛИТРИАЗИНЫ, ПОЛУЧАЕМЫЕ РЕАКЦИЕЙ ПОЛИЦИКЛОТРИМЕ-
РИЗАЦИИ . ..........303
Литература ........307
Глава первая
1. Полициклотримеризация мономеров с N С-функциональными груп-
пами....... . 308
1.1. Циклотримеризация и полициклотримеризация нитрилов . ., 308
1.1.1. Циклотримеризация мононитрилов .... 309
1.1.2. Полициклотримеризация ди- и полинитрилов и свойства образующихся полимеров ....... 330
Литература ....... 353
1.2. Циклотримеризация и полициклотримеризация циановых эфиров . 368
1.2.1. Циклотримеризация моноиианатов .... 370
1.2.2. Полициклотримеризация ди- я полицианатов и свойства образующихся полициануратов ...... 378
Литература ........ 425
1.3. Циклотримеризация и полициклотримеризация цианамидов . 43S
1.3.1. Циклотримеризация моноцианамидов . . . 437
1.3.2. Полициклотримеризация ди- и полицианамидов и свойства
образующихся полимеров. ....., 443
Литература ....... 468
1.4. Циклотримеризация тиоцианатов и других мономеров . . 474
Литература .......475
Глава вторая
2. Полициклотримеризация соединений с С-= N-функциональными груп-
пами . .....476
Литература ........477
2.1. Циклотримеризация и полициклотримеризация изоцианатов . . 477
2.1.1. Электронная структура изоцианатов и их способность к полимеризации ........ 479
2.1.2. Структура циклических тримеров и термодинамика цикло-тримеризации и полициклотримеризации изоцианатов . . 482
2.1.3. Катализаторы циклотримеризации изоцианатов . . - 489
2.1.4. Механизм реакции циклотримеризации изоцианатов . - 491
2.1.5. Катализ третичными аминами с различными сокатализаторами 49<>
2.1.6. Катализ карбоксилатами щелочных металлов и четвертичного аммония, соединениями различных металлов и металлоидов 50о
2.1.7. Закономерности гелеобразования при полпциклотримериза-ции диизоцианатов ..... ^
2.1.8. Гомополимеры низкомолекулярных и олигомерных ди- и полифункциональных изоцианатов . . . . • ' д
2.1.9. Совместная полициклотримеризация нзоцианатов
2.1.10. Взаимопроникающие полимерные системы на основе поли-
изоциануратов ........ 5^'
Литература ........ 5'-
•2 2 Циклотримеризация и полициклотримеризация карбодиимидов . о»У
2.2.1. Циклотримеризация монокарбоднимидов .... 589
2.2.2. Полициклотримеризация олиго- и поликарбодиимидов - 604 .Литература ........• '
