Предисловие............................ 7
Рекомендуемая обзорная литература................. 11
Глава 1. Гидроперекиси . ,................... 13
1. Методы получения............'.......... 13
Синтезы из Н302 и спиртов, олефинов или эфиров...... 13
Синтезы из Н3О2 и диалкилсульфатов или О-алкилметансульфо-
катов..................*.......... 14
Алкилированйе Н2О2 галоидными алкилами......... 15
Автоокисление органических соединений ........... 15
Автоокисление элементоорганических соединений ...... 16
2. Термический распад...................... 17
3. Каталитическое разложение.................. 45
4. Реакции гидроперекисей.................... 55
Гидрирование ........................ 55
Восстановление гидридами металлов............. 56
Реакции с соединениями фосфора............... 56
Реакции с соединениями серы и селена........... 57
Реакции с азотсодержащими соединениями......... 60
Реакции с фенолами ..................... 61
Кислотные свойства. Поверхностная активность....... 62
5. Важнейшие представители.................. 63
mpem-Бутилгидроперскись................... 63
Кумилгидроперекись...................... 64
n-Ментил- и пинилгидроперекиси............... 66
Литература.......................... 67
Глава 2. Перекиси
1. Методы получения...................... 80
Синтез из гидроперекисей и спиртов.............. 80
Алкилированйе гидроперекисей непредельными соединениями,
алкилсерными кислотами и эфирами............. .82
Сольволиз хлорпроизводных гидроперекисями......... 83
Действие на гидроперекиси эпокисей и диазометана.,..... 83
^ Взаимодействие гидроперекисей с органическими соединениями, содержащими подвижный водород, в присутствии солей металлов переменной валентности ................. 84
Образование перекисей при распаде гидроперекисей ..... 84
Синтезы на основе перекиси водорода ............. 85
Автоокисление ........................ 85
'2. Термический распад...................... 87
3. Каталитическое разложение.................. 120
4. Реакции перекисей...................... 121
Восстановление........................ 121
Прочие реакции ....................... 122
5. Важнейшие представители.................. 122
Перекись mpem-бутила..................... 122
Перекись кум ил а....................... 124
Литература.......................... 125
Глава 3. Переписные производные карбонильных соединений..... 134
1. Методы получения....................... 135
Действие на альдегиды и кетоны Н3О3............135
Действие на альдегиды и кетоны гидроперекисей...... 137
Автоокисление спиртов .................... 176
Озонирование непредельных соединений ............ 176
2. Гидролиз и диссоциация................... 176
3. Термический распад...................... 179
4. Распад в присутствии ионов металлов переменной валентности . 181
5. Реакции лерекисных производных карбонильных соединений . 183
Алкилирование, ацилирование, гзлоидирование....... 183
Восстановление и'прочие реакции..............- 183
6. Важнейшие представители.................. 184
Перекисные производные метилэтилкетона ........... 184
2,2-Ди-(тре/п-бутилпероКси)-бутан............... 186
Перекисные производные циклогексанона............ 186
Литература......................... 188
Глава 4. Перэфиры........................ 194
1. Методы получения.........•............. 194
Ацилирование гидроперекисей и их солей галогенангидридами 194
Ацилироаание гидроперекисей ангидридами карбоновых кислот 195 Каталитическое ацилирование гидроперекисей карбоновыми
кислотами.......................... 196
Ацилирование гидроперекисей имидазолидами........ 197
Ацилирование гидроперекисей изоцианатами и кетенами . . . 197
2. Термический распад.....,................ 239
3. Гидролиз............................ 245
4. Реакции, катализируемые солями меди............ 247
5. Прочие реакции перэфиров.................. 248
6. Синтез и свойства перкарбонатов ............... 249
Моноперкарбонаты....................... 250
Диперкарбонаты........................ 253
Пероксидикарбонаты ....................... 253
7. Важнейшие представители................... 255
mpem-Бутилперацетат..................... 255
mpe/я-Бутилпербеизоат..................... 256
Диизопропилпероксидикарбонат................. 256
Дициклогексилпероксидикарбонат................ 256
Литература.........,.......,........ 257
Глава 5. Диацилперекиси...........,..........- 266
1. Методы получения...................... 266
Ацилирование перекиси водорода и ее солей......... 266
Ацилирование перкислот.................... 267
Автоокисление альдегидов в присутствии ангидридов карбоновых
кислот............................ 307
Прочие методы........................ 307
2. Термический распад......,............... 308
3. Каталитическое разложение.................. 316
4. Разложение под действием металлов и их солей........ 317
5. Реакции диациллерекисей................... 318
у Реакции с азотсодержащими соединениями.......... 318
Реакции с соединениями фосфора и серы.......... 320
Реакции с фенолами ....,,-,,,............ 322
Реакции с олефинами...................... 322
Пере ацилирование...................... 323
Нитрование .......................... 324
Восстановление и прочие реакции ....'.......... 324
6. Важнейшие представители................... 325
Перекись ацетила . . . •.................... 325
Перекись лэурила....................... 326
'Ацетилбензоилперекись...................... 327
Перекись бензоила ....................... 327
Перекись 2,4-дихлорбензоила.................. 329
Литература.......................... 329
Глава 6. Перкислоты....................... 341
1. Методы получения....................... 341
Окисление альдегидов.................... 341
Ацилирование перекиси водорода карбоновыми кислотами . . 342
Действие на галогенангидриды щелочных растворен Н2О2 . . . 342
Действие на пироборацилаты безводной Н^О2........ 343
Действие Н3О2 на ацилимидазолы............... 343
Расщепление диацилперекисей и других соединений..... 343
2. Распад............................ 343
3. Реакции перкислот....................... 353
Кислотные свойства..................... 353
Взаимодействие с а-олефинами (реакция Прилежаева) .... 353 Окисление карбонильных соединений (реакция Байера— Вилли-
гера)............................ 353
Реакции с азотсодержащими соединениями.......... 354
Реакции с соединениями серы................ 354
4. Важнейшие представители..........:........ 355
Перуксусная кислота...................... -355
Пербензойнзя кислота..................... 356
Литература............,......,,...,. 356
Глава 7. Применение органических перекисных соединений при получении
и переработке полимерных материалов........... 362
1. Инициирование перекисньши соединениями винильной полиме-
ризации ........................... 363
Влияние концентрации и природы перекисных инициаторов
на скорость полимеризации................. 375
Влияние строения перекисных соединений на их инициирующую
активность......................... 378
2. Применение перекисных соединений для отверждения ненасы-
щенных полиэфирных смол.................. 389
3. Вулканизация полимеров органическими перекисньши соединениями............................. 395
Вулканизация ненасыщенных каучуков........... 406
Вулканизация насыщенных органических полимеров .... 407
Вулканизация силоксановых каучуков........... 413
Литература.....,...,.,............. 416
Глава 8. Вопросы техники безопасности............... 427
1. Физиологическое действие................... 427
2. Горючие свойства.......-................ 429
3. Взрывоопасные свойства.................... 430
Чувствительность к удару и трению............ 433
Чувствительность к тепловым действиям........... 438
4. Хранение. Уничтожение. Флегматизация........... 440
Хранение........................... 440
Уничтожение......................... 441
Флегматизация........................ 442
Литература.......................... 443
