За последнее десятилетке литература о разбавленных растворах полимеров обогатилась рядом монографий, аналитических обзоров и энциклопедических справочников. Из монографий назовем в первую очередь второе издание (в ША) книги G.Moravetz "Mac--romolecules in solution" (New York, 1975)» книгу С.Р.Рафико-ва, В.П.Будтова и Ю.Б.Монакова "Введение в фязико-химяю растворов полимеров" (М., 1978) и книгу П,П.Нефедова и Л.Н.лаврен-ко "Транспортные методы в аналитической химии полимеров" (Л., 1979); упомянем также статьи, посвященные макромолекулярным характеристикам полимеров в "Энциклопедия полимеров" (в 3-х томах. М., 1972-1977).
Возникает естественный вопрос: не исчерпала ли себя проблема и нужно ли выпускать новую книгу "асе на ту же тему"? В действительности, вопрос этот распадается на два. Первый касается "исчерпания проблемы". Даже обращаясь к общефилософским концепциям о возможности исчерпания физических проблем, укажем, что и конкретные проблемы анализа конфорыаций макромолекул гидродинамическими методами еще весьма далеки от исчерпания как в аппаратурном, так и теоретическом плане.
Появляются новые, тан называемые "трудные", лолимеры, исследовать которые удается только в "неудобных" растворителях типа серной или трифторуксусной кислоты или в растворах N-оки-сей алифатических аминов (последние являются прямыми растворителями целлюлозы). Помимо того, что многие из этих растворителей агрессивны и требуют изменения конструкции свдиментацион-ных и диффузионных ячеек, вискозиметров али дшамооптиметров, отдельное неудобство представляют их высокая вязкость и/или плотность, что затрудняет создание искусственных диффузионных или седиментационных границ и сами измерения (напомним, что коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости растворителя, а седиментационный коэффициент, также будучи обратно пропорциональным вязкости, зависит еще от отношения плотностей
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие редактора..........,....................... g
Введение ............................................... jg
Глава I. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ФИЗИКИ МАКРОМОЛЕКУЛ .... 19
I.I. Статистика макромолекул. Основные величи-. •'.:' ни, характеризующие конформацию изолиро-
-"•".' ванной макромолекулы .................... jg
'."... 1.2. Влияние внешних факторов на конформацию
. '.у макромолекулы........................... 30
1.3. Молекулярно-массовые распределения полимеров ................................... 47
Глава 2. ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ' МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
ПОЛИМЕРОВ ................................. 56
2.1. Поступательное движение полимерных молекул в растворе......,................... 56
2.2. Поступательная диффузия макромолекул в растворе................................ 61
2.3. Седиментация макромолекул............... 65
2.4. Вязкость растворов полимеров............ 79
Глаав 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ДИФФУЗИИ. И
СЕДИМЕНТАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ В РАСТВОРЕ____, 82
3.1. Методы создания границы раствор - раство- . ритель.................................. 82
3.2. Оптические методы наблюдения границы раствор - растворитель...................... 86
3.3. Определение состава сополимеров ........ 105
3.4. Учет концентрационных эффектов.......... HQ
3.5. Методы вискозиметрии растворов полимеров. 'Ротационные приборы....................... . 115
Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ МАКРОМОЛЕКУЛ И СВОЙСТВ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ 1ЩРОДИНАМИЧЕСКИМИ. МЕТОДАМИ................................. Ш
4.1. Гибкоцешше полимеры..................., 121
4.2. Гидродинамическая постоянная AQ.......... ISO
4.3. Гребнеобразные полимеры ................. 135
4.4. Жесткоцепные полимеры ................... 150
4.5. Влияние внутри- и межмолекулярннх взаимодействий на ионформацию макромолекул .... ?70
4.6. Влияние протекаемости на параметры Риф теорий поступательного и вращательного трения макромолекул в растворе.......... *80
4.7. Поступательная и вращательная подвижности макромолекул конечной толщины в растворе 185
. 4.8. Заключение..........„................... *94
Глава 5. КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В ПОСТУПАТЕЛЬНОМ
ДВИЖЕНИИ МАКРОМОЛЕКУЛ.................... 197
5.1* Обзор теорий концентрационной зависимости коэффициента поступательного трения макромолекул в растворе.................... 197
5.2. Концентрационная зависимость коэффициента поступательного трения гибких макромолекул в хороших растворителях ............. 208
5.3. Роль объемных эффектов в обратной седиментации макромолекул....................... 212
5.4. Влияние конформадди на концентрационные эффекты в поступательном движении макромолекул................................. 218
5.5. Иовогенные полимеры..................... 222
5.6. Роль доннановского равновесия в поступательном движении полиионов в растворе ... 231
Заключение............................................. 237
Указатель литературы................................... 242
Оглавление............................................. 250
