В 1946 г. вышла книга Я. К. Сыркина и М. Е. Дяткиной «Химическая связь и строение молекул». Эта книга подводила итог развития теоретических представлений о строении молекул и экспериментальных исследований структуры и физико-химических характеристик вещества в конце 30-х — начале 40-х годов. Книга отличалась единым подходом к рассмотрению строения молекул на основе квантовой теории; она завоевала большую популярность как в пашей стране, так и за рубежом и превратилась в настольное пособие для специалистов, работавших в этой области. Для мнопих авторов настоящего сборника это был один из первых учебников по теоретической .химии, оказавший большое влияние на формирование их теоретических воззрений, познакомивший с применением физических методов исследования молекул.
Учение о строении молекул — важнейшая область научного творчества академика Якова Кивовича Сыркина. Здесь ярко проявилась характерная черта его исследований — плодотворное сочетание теоретических кваятовохимических методов с разнообразными экспериментальными методами. Первые работы Я. К. Сыркина в области строения молекул относятся к началу 30-х годов, когда ни экспериментальные, ни теоретические исследования в этом направлении в СССР практически не велись.
Иод руководством Я. К. Сыркина было создано несколько лабораторий, в которых получен огромный материал по физическим свойствам химических соединений. Для сотен веществ были измерены дипольные моменты и магнитные восприимчивости. При интерпретации экспериментальных данных Я. К. Сыркин всегда использовал новейшие теоретические представления.
Я. К. Сыркин одним из первых ввел представление о делокализа-Ции электронов в органическую химию, ставшее сейчас общепринятым. Дальнейший шаг в этом направлении представляют исследования л. К. Сыркина по ЭПР в ароматических и алифатических металле-органических соединениях. В этих работах изучалась делокализация еспаренных электронов по ароматической системе и характер перераспределения и смещения электронной плотности в комплексах. аоотами по дипольным моментам подтверждено предположение • -гх. Сыркина об участии вакантных d-орбиталей таких элементов, к кремний, иод и др. в образовании химической связи. Это послу-° ос,Нов°й теоретических представлений об электронном строении Р мнииорганических и других классов соединений. Я. К. Сыркин и ИК- И3 пеРВЬ1х в нашей стране поставил работы по спектрам КР нени ~спектРам молекул.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие .-...•.................; , . . 3
U. КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ
Совместные квантовомеханические и экспериментальные исследования молекулярной структуры............... 5
Н. Г. Рамбиди, Н. Ф. Степанов, А. И. Дементьев, В. В. Угаров
Внутримолекулярные перегруппировки в комплексных солях с
перестройкой и разрушением аниона............. 20
О. П. Чаркин, А. И. Болдырев
Литиевые и перлитиевые соединения легких элементов .... 36
Н. М. Клименко
Электронное строение карбеновых комплексов переходных металлов .............................. 51
А. А. Вагатурьянц, В. Б. Казанский
Электронно-колебательная теория гетеролигандных молекул: взаимное влияние лигандов, изомеры и изомеризация..... 67
А. А. Левин, А. П. Клягина, С. П. Долин, П. Н. Дьячков . .
2. ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРОЕНИЯ
МОЛЕКУЛ
Структурная химия металлокарборанов............ 83
A. И. Яновский, Ю. Т. Стручков
Структурная химия триарилпроизводпых элементов V группы 97 Е. Н. Гурьянова, А. Н. Соболев, И. П. Ромм, В. К. Вельский
Расчет относительных интенсивностсй рснтгсно электронных и фотоэлектронных спектров химических соединений...... 10S
B. И. Нефедов, В. Г. Яржемский, М. М. Гофман
Оже-спектр оскопил химических соединений.......... 123
Ю. Г. Бородько, Г. М. Михайлов
Модель эффективных зарядов в теории инфракрасных интенсив-ностей и ее применение для исследования распределения зарядов
в молекулах металлоорганических соединений......... 136
В. Т. Алексанян, С. X. Самвелян
Анион-радикалы некоторых замещенных нитро- и ж-динитробен-
золов............................ 152
В. М. Казакова, Н. Е. Минина
Изучение методом ЭПР необычных степеней окисления некоторых
элементов восьмой группы................... 164
Г. М. Ларин
Анион-радикалы соединений с р-атомами фтора...... . 180
Е. А. Поленов, В. М. Казакова, В. С. Дуняшев, К. В. Боженко, Н. М. Клименко
Скалярные спин-спиновые взаимодействия ядер в диамагнитных
координационных соединениях................ 195
В. П. Тарасов
Заторможенность вращения заместителей и изомерия в т)3-аллиль-
ных комплексах палладия................... 208
М. К. Андари, А. В. Крылов, А. П. Белов
Исследования строения и реакционной способности кремнийорга-
нических соединений методом спектроскопии ПМР...... 221
В. В. Ястребов, Н. А. Яштуло'в
Полярность трансаннулярной связи N -^ М в некоторых внутри-комплексных органических производных пентакоординированных
кремния и германия...................... 233
Г. Н. Карцев
3. КАТАЛИЗ КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
Катализ диспропорционирования пероксвдгьных радикалов комплексами переходных металлов........,....... 249
И. И. Моисеев, Г. А. Ковтун]
Окислительное ацетоксилирование непредельных углеводородов
на кластерных падладиевых катализаторах .......... 263
М. Н. Варгафтик
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ
