Исследовано влияние обработки концентрированными растворами щелочи и кислоты, а также диметилформамидоы на кислотные свойства протоногенных групп углей, окисленных воздухом, перекисью водорода, азотной кислотой и гипохлоритом натрия, и на ионообменное поведение этих сорбентов. Установлено, что ни общая обменная емкость изученных образцов, ни распределение их поверхностных групп по кислотности, ни ионообменные свойства при такой обработке практически не меняются; это дало основание считать, что функциональные группы на поверхности окисленных углей являются истинными поверхностными (нефазовыми) соединениями. Библногр. 18, рис. 2, табл. 4.
УДК 541.183.66.081
Исследование сорбционных и ионообменных свойств окисленных углей из древесины. С т р а ж с ско Д. Н., Т а р ко в с к а я И. А., 3 а в ь я л о в А. Н., К и ел и ц ын А. Н., Д и в н и ч Л. Ф., Г о б а В. Е.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 8—13.
Подробно исследованы свойства различных образцов новых углеродных адсорбентов — углей, полученных прямым окислением воздухом карбонизатов березовой древесины. Определены основные параметры их пористой структуры, обменная емкость, кривые титрования, вычислены константы ионизации поверхностных протоногенных групп, изучена устойчивость сорбентов по отношению к кислотам и щелочам, избирательность •обмена катионов и др. Установлено, что свойства исследованных углей, в общем, подобны свойствам обычных углей типа БАУ, окисленных воздухом.
Библиогр. 15, рис. 3, табл. 6.
УДК 541.183;543.54
Адсорбция производных бензола из водных растворов на поверхности окисленных углеродных адсорбентов, Когановский А. М., Левченко Т. М., К и р и ч е н-ко В. А.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 13—16,
Измерена адсорбция фенола, анилина и п-нитроанилина на четырех образцах ацетиленовой сажи и адсорбция п-нитроапилина на трех образцах активированного угля КАД, отличающихся по характеру поверхностных функциональных групп. Показано, что различное содержание кислых функциональных групп на поверхности образцов активированного угля и ацетиленовой сажи не влияет на адсорбцию исследованных ароматических соединений из водных растворов.
Библиогр. 22, рис. 3, табл. 2.
•УДК 541.183.03
Исследование адсорбции ионов из разбавленных растворов электролитов на поверхности графита и их десорбции. Сотников В. С., Трескунова М.Л., Фиал-ков Ю. Я.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с.1б—18.
Радиоизотопным методом изучены адсорбция и десорбция катионов Ст2+, Ag+, .Au3+, Саэ+, Ва2+, 2n2+, Cd2+, In3+, Hg2+, TP+, Sn4+, Fe3+ и Со2+ и анионов РО43-, SbCIs-, SeCV", СтО4г- и 1" из водных растворов их соединений при рН=2 и 25°С на поверхности графита.
Величины адсорбции всех изученных элементов составляют 1013—1016 ат/см*. Показано, что состояние адсорбционного насыщения достигается в большинстве случаев за 30 мин, за исключением лишь иона Fe3+, сорбция которого растет и по истечении этого срока.
С учетом полученных ранее данных но адсорбции указанных ионов на кремнии и германии, а также данных по кинетике десорбции обсужден механизм адсорбции.
Библиогр. 6, рис. 2, табл. 2.
УДК 541.183.2
Механизм возникновения адсорбционной стереоселективности у силикагелей, сформированных в присутствии заданного вещества. Каниболоцкий В. А.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 19—23.
Предложено объяснение механизма образования центров стереоселективиой адсорбции («отпечатков» органических молекул на поверхности силикагеля), основанное на учете влияния вещества-формователя на рост глобул кремнезема. Высказано предположение, что образование отпечатков связано с ростом кремнеземистых глобул и является результатом торможения этого роста в местах, занятых адсорбированными молекулами формователя или их ассоциатами.
• В согласии с этим предположением показано, что возникновение стереоселективности при высушивании гидрогеля лоликремпевоЙ кислоты в присутствии формователя обусловлено не удалением интермицеллярной жидкости (воды) из него, как это обычно принималось до сих пор, а старением гидрогеля (переосаждением кремнезема) на этой стадии синтеза стереоселсктивных силикагелей, по Дикки. Библиогр. 18, рис. 2
Расклинивающее действие воды на текстуру силикагелей, уплотненных в процессе сорбции паров метилового спирта. Мицюк Б. М., Высоцкий 3. 3.—Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 23—26.
Сняты изотермы сорбции паров воды и метилового спирта на ксерогелях поликремневой кислоты. Показано, что сжатие скелета ксерогелей, происходящее в процессе сорбции паров различной природы, в значительной мере обратимо. Исходная текстура их почти полностью восстанавливается при пропитке жидкой водой, а также при сорбции паров воды, что обусловлено ее расклинивающим действием на скелет ксерогелей.
Библиогр. 5, ркс. 3. табл. 2.
УДК 541.183
Структура и свойства гидротермальных силикагелей, полученных в установке высоких давлений. М и ц ю к Б. М., МалашокА. Н., Гомельская И. И.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3 «Наукова думка», Киев, 1975, с 26—29.
Проведены адсорбциопно-структурпое, ИК-спектроскопическое, термогравиметрическое и термодилатометрическое исследования силикагелей, предварительно подвергавшихся гидротермальной обработке в установке высоких давлений при температуре 150° С и давлениях 0,7 и 3,0 кбар. Показано, что наличие примесей алюминия в структуре исходных силикагелей приводит к формированию гидротермальных образцов, по структуре и свойствам близким к природным аморфным опалам. Установлено, что давление в изученных пределах практически не влияет на окончательную структуру гидротермальных силикагелей. Обнаружено, что термическое спекание гидротермальных образцов протекает по-разному в зависимости от условий их получения.
Библиогр. 11, рис. 3, табл. 1.
УДК 541.183
Изучение термостабильности силикагелей, модифицированных в электрическом поле. Буцко 3. Л., Стад ник П. М.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с, 29—31.
Изучено влияние температуры термообработки на пористую структуру силикагелей, полученных в электрическом поле.
Показано, что наложение электрического поля при формировании гидрогелей1 кремниевой кислоты повышает термическую устойчивость конечных ксерогелей.
Библиогр. 6, рис. 2, табл. 1.
УДК 632.951:543.544
Хроматографическое поведение хлорорганических пестицидов (ДДТ, уГХЦГ, ГПХ) в тонком слое силикагеля. Косматый Е. С., Чеботько К. А., Кавецкий В. Н.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 31—32.
Изучены условия подбора подвижных фаз при хроматографии хлорорганических пестицидов в тонком слое силикагеля. Показано, что при определенных значениях диэлектрической проницаемости подвижных фаз достигается наибольшее концентрирование изучаемых препаратов в хроматографическом пятне за счет их специфического взаимодействия с силикагелем.
Библиогр. 15, рис. 1, табл. 1.
УДК 541.183
Исследование гидротермального модифицирования пористой структуры алюмофос-фата. Чертов В. М., Зеленцов В. И., Т ю т ю н н и к Р. С. — Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Науксва думка», Киев, 1975, с. 33—37.
Показана возможность и описаны закономерности гидротермального модифицирования пористой структуры алюмофосфата. Опыты проводились в интервале температур 50—350° С при длительности обработки i—100 ч. Изучено модифицирование гидрогеля и ксерогеля А1РО4. Синтезированы однороднопористые образцы алюмофосфата с удельной поверхностью 346—3 м2/г, объемом пор 0,6—1,5 см*/г и диаметром пор 75—2-Ю4 А. Показано, что в гидротермальных условиях химический состав алюмофосфата не изменяется, при зтом исходный рентгепоаморфпый AIPO4 превращается в кристаллический. Библиогр. 11, рис. 2, табл. 4.
Применение метода ЭПР для исследования миграции и мест локализации ионов
Мп2+ в поликатионных формах цеолита типа Y. Тара и уха О. М., Б о б о н и ч Ф. М, Пионтковская М. А., Галич П. Н., Неймарк И. Е.—Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 37—43.
Методом ЭПР (в 3-сантиметровом диапазоне длин волн) изучено распределение ионов Мп2+ — парамагнитного зонда (п. м. з.) — в структуре гидратированных, де- и регидратированных фожазитов, содержащих катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Установлено, что химическая природа основного компенсирующего катиона ион-замещенной формы фожазита, в которую Мп2+ введен путем ионного обмена, процессы термообработки и регидратации оказывают существенное влияние на распределение ионов в структуре фожазитов.
Предложен метод, позволяющий различать ионы п. м. з., локализованные в позициях Si структуры фожазита или образующие с молекулами воды аквакомплексы. Для объяснения процессов миграции ионов по кристаллографическим позициям цеолита типа Y использованы представления о строении ионных кристаллов.
Библиогр. 14, рис. 6, табл. 1.
УДК 541.18.02
Исследование взаимодействий адсорбент—адсорбат в гидратированных фожази-тах методом парамагнитного зонда. Тарануха О. М.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 43—47.
Методом парамагнитного зонда (п. м. з.) изучена подвижность молекул воды в гидратированном цеолите типа Y. В качестве п. м. з. использованы катионы Мп2+. Результаты сопоставлены с данными, полученными методом ПМР для аналогичных образцов. Показано, что от распределения катионов Мп2+ в полостях воздушно-сухого цеолита типа Y при комнатной температуре зависит распределение этих катионов в капиллярном льду в замороженных образцах: при возрастании количества нелокализованных гидратированных катионов Мп2+ растет их содержание в дефектах льдистой структуры.
Библиогр. 17, рис. 3.
УДК 541.183
Физико-химические свойства синтетического морденита, модифицированного термической обработкой. Баран Б. А., Беленькая И. М.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 48—49.
Исследование гидролиза образцов синтетического Na-морденита, подвергшихся предварительной термической обработке, показало, что с повышением температуры обработки морденита время установления рН его водных суспензий увеличивается, а само значение рН понижается. Термическая обработка образцов синтетического морденита, содержащих протонодонорныс кислотные центры, в атмосфере водяного пара приводит к понижению общей адсорбционной емкости по парам воды и к перераспределению относительных долей воды, адсорбированной в различных частях пор морденита.
Библиогр. 6, рис. 2, табл. 1.
УДК 541.183
Пути управления пористой структурой и свойствами смешанных сорбентов. Неймарк И. Е.—Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 50—57.
Рассмотрены способы получения смешанных сорбентов различных типов и показано, что на них распространяются основные закономерности формирования пористой структуры, установленные ранее для индивидуальных гелей. При получении смешанных сорбентов необходимо, однако, принимать во внимание взаимное влияние компонентов при созревании и старении гелей, состав смеси и возможное образование новых химических соединений. Только с учетом указанных факторов могут быть получены сорбенты с заданными свойствами.
Предложена классификация смешанных сорбентов по степени гидрофильности их компонентов. Показано, что адсорбционные и каталитические свойства таких сложных сорбентов не являются аддитивной суммой свойств образующих их компонентов.
Библиогр. 35, рис. 6, табл. 2.
Исследование пористой структуры и адсорбционных свойств цеолит-полиметнлси-локсанов, содержащих цеолиты с однозарядными катионами. С л и н я к о в а И. Б., С а-модумова И. М,— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 57—60.
Синтезированы цеолит-полиметилсилоксановые адсорбенты, пористая структура которых определяется природой гидрофильного компонента, способностью обменных катионов цеолита к гидратации, повышение которой способствует образованию сорбентов с более тонкими порами.
Установлено, что, в отличие от гексана, адсорбция паров эфиров на цеолит-поли-нетилсилоксанах носит специфический характер. Величины адсорбции эфиров определяются природой обменного катиона цеолитного компонента, его содержанием, а также-элсктронодонорными свойствами молекул эфиров.
Библиогр. 10, рис. 4, табл. 3.
УДК 541.183.03:546.287
Адсорбция паров аминов на цеолит-пол иметилсилоксанах, Самодумова И. М.,. Слинякона И. Б.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, (975, с. 61—63.
Работа посвящена изучению адсорбционных свойств цеолит-полиметилсилоксанов. в отношении паров ряда органических оснований (пиридина, пиперидина, ди- и триэтил-амина). Установлено, что адсорбируемость аминов определяется основностью и геометрическими размерами молекул, а также химической природой поверхности адсорбента.
Библиогр. 8, рис. 4, табл. 2. /
Т
УДК 541.183
О причинах обращения рядов сорбируемости ионов щелочных и щелочноземельных металлов на различных катионообменных формах силикагеля. Стрелке В. В., Беляков В. Н., Рубаник С. К., Стражеско Д. Н.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 64—69.
Радиометрическим и потенциометрическнм методами исследована сорбция ионов щелочных и щелочноземельных и (для сравнения) катионов элементов d- и /-рядов на водородной, кальциевой и смешанной, алюминиево-водородной формах силикагеля в широком интервале рН. На основании анализа полученных экспериментальных данных с точки зрения современных представлений о природе силоксановой связи предложено объяснение обращения рядов сродства ионов щелочных и щелочноземельных металлов, учитывающее различный — акцепторный или анионный—• характер поверхности, соответствующей катионообмеиной формы кремнезема.
Библиогр. 28. рис. 6.
УДК 541.183
Спектральные и гравиметрические исследования регидратации поверхности прокаленного кремнезема. Ч у и к о А. А., О г е н к о В. М, Тертых В. А., С о б о л е в В. А.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 69—73.
Исследованы процессы регидратации поверхности дисперсных кремнеземов совмещенным спектральным и гравиметрическим методами. Установлено, что лишь при шестикратном превышении количества адсорбированной воды по отношению к содержанию' структурных групп ОН в ИК-спектрах наблюдается уменьшение интенсивности полосы 3750 см~1. Показано, что гидроксильные группы поверхности образуют Н-связи с молекулами воды, разрушающиеся при невысоких температурах (до 50°С).
Изучены температурные изменения в спектрах валентных колебаний ОН-групп.
Библиогр. 29, рис. 5.
УДК 541.183
Исследование взаимодействия некоторых органических перекисей и мономеров с поверхностью кремнезема методом ИК-спектроскопии. Полетуха В. В., Чуйко А. А., Усков И. А., Виленская М. Р.—Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 73—78.
Изучено взаимодействие ди-грет-бутилперекиси. р-оксиэтил-грег-бутйлперекиси, трет-бутилперпропионата, грег-бутилперакрилата и стирола с поверхностью высоко-дисперсного кремнезема — аэросила методом ИК-спектроскопии. Показано, что на аэросиле перекиси адсорбируются с образованием водородных связей между их функциональными группами (—О—О—, —ОН, =С = О) и структурными гпдроксилами кремнезема. В случае перекисных эфиров в образовании Н-связей преимущественно участвует кислород карбонильных групп.
Установлено, что р'-оксиэтил-грет-бутилперекись способна хемосорбироваться поверхностью кремнезема, а при адсорбции грег-бутилперакрилата протекает самоинициированная полимеризация; образующийся при этом поверхностный перекисный полимер, в отличие от полимера в массе, разлагается по перекисным связям без выделения. С02
Библиогр. 31, рис. 5.
Исследование влияния условий парофазного синтеза высокодисперсной двуокиси кремния на ее структурные характеристики. Соболев В. Д., Хома М. И., Оген-ко В. М., Ватаманюк В. И., Хабер Н. В.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 79—85,
С целью выяснения влияния условий получения на структурные характеристики высокодисперсной двуокиси кремния синтезированы аэросилы при изменяющемся в широких пределах соотношении исходных реагентов (первичный воздух : водород : четырех-хлористый кремний). Методами количественной ИК-спектроскопии и гравиметрии изучен состав поверхностного слоя синтезированных образцов.
Установлено, что основным фактором, влияющим на процесс формирования структуры SiO2 является скорость подачи горючего газа (водорода) в реакционную зону. Показано, что количество прочно удерживаемой поверхностью кремнезема координационно-связанной воды соответствует содержанию силанольных групп и определяется степенью дисперсности аэросила.
Библиогр. 15, рис. 4, табл. 3.
УДК 541.183
Исследование химии поверхности высокодисперсной окиси алюминия. Ч у и к о А. А.,
Круглицкий Н. Н., Ши майский А. П., Мащенко В. М.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 85—91.
Методом ИК-спектроскопии изучено строение гидратного слоя поверхности дисперсной окиси алюминия в исходном состоянии и после термовакуумной обработки. На основании полученных данных сделан вывод о природе связи воды и структурных гидро-ксилов с поверхностью А12О3 и о термической устойчивости различных компонентов, гидратного слоя. Исследована также возможность химического модифицирования поверхности глинозема три- и диметилхлорсилоксаном с целью управления свойствами дисперсных систем на основе окиси алюминия.
Библиогр. 36, рис. 6.
УДК 541.183.5
Об ориентации молекул алкиловых эфиров полиэтиленгликоля, адсорбированных на поверхности сульфида мышьяка. Б л а щ у к Ж. Г.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 92—96.
На основании ранее полученных результатов исследования адсорбции из водных растворов ряда алкиловых эфиров полиэтиленгликоля порошком сернистого мышьяка рассмотрен вопрос об ориентации молекул этих поверхностноактивных веществ в межфазовом слое. Показано, что углеводородные радикалы во всех случаях примыкают к твердой поверхности, а оксиэтиленовые цепи обращены своими эфирными атомами кислорода к воде. Расположение адсорбированных молекул различных алкиловых эфиров, даже в насыщенных поверхностных слоях, неодинаково — оно зависит от числа т атомов углерода в неполярг.ой части молекулы, изменяясь от почти горизонтального при малых (m =s^4) до практически вертикального при относительно больших значениях т (т^12). Этот вывод, вытекающий из закономерностей изменения величин «посадочных площадок» молекул, подтверждается также сравнительными данными об «осевой длине»' вытянутых молекул и толщине насыщенного адсорбционного слоя.
Библиогр. 15, рис. 3.
УДК 541.183.5
Поверхностная активность и адсорбция алкиловых эфиров полиэтиленгликоля на границе раздела раствор — воздух. Кофанов В. И. — Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова ду^ка», Киев, 1975, с. 96—101.
По изотермам поверхностного натяжения водных и солевых растворов алкиловых эфиров полиэтиленгликоля с различной длиной оксиэтиленовой цепи и гидрофобного радикала изучена адсорбция и поверхностная активность этих поверхностно-активных веществ (ПАВ) на границе раздела раствор—-воздух. Высказаны некоторые соображения о характере ориентации молекул исследованных ПАВ в адсорбционном слое. Полученные результаты объяснены исходя из предположения об адсорбции метиленовых групп ЕО звеньев на поверхности раствора и их переориентации при изменении длины углеводородного радикала и оксиэтиленовой цепи, а также под влиянием солей. Электролиты по их влиянию на адсорбцию и поверхностную активность ПАВ располагаются в ряд (NH4)2S04>Ca(NO3)2>NH4N03.
Библиогр. 24, рис. 2, табл. 4.
Физико-химические свойства фосфорнокислых и карбоксильных катионитов в неводных и смешанных средах. Давыдов А. Т., Игнатов Ю. И., Руднева С. И,— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 101 —104.
Исследовано влияние неводной среды (метанола и его смесей с бензолом) на изменение степени набухания, емкости поглощения, избирательности и других физико-химических свойств карбоксильных катионитов КБ-4 и КФУ и фосфорнокислого РФ. Найдено, что состав смешанного растворителя и природа отдельных компонентов смеси оказывает существенное влияние на свойства исследованных катионитов, что позволяет более рационально использовать их на практике.
Библиогр. 4, рис. 4, табл. 1.
УДК 541.183
Сравнительное исследование обмена разнозарядных катионов на сульфокатиони-тах в воде, смеси ацетона с водой и в безводном ацетоне. Давыдов А. Т., Р а д у-шинскаяР Б., ГаниеваО. С.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 104—106.
Изучена обменная сорбция ионов Са2+ из водных, ацетоповодных и ацетоновых растворов на монофункциональном катионообмешшке КУ-2 и па полифункциональных катионитах — сульфоугле и сульфодревесине-—в водородной форме. Во всех исследованных случаях величина сорбции ионов кальция из безводного ацетона была больше, чем из воды. Сорбция тех же ионов па катионите, промытом безводным ацетоном, всегда была заметно меньшей, чем на непромытом, т. е. содержавшем небольшое количество воды. Добавка 2% воды к безводному ацетону резко повышала сорбцию ионов Са2+, независимо от природы матрицы ионита. Такое поведение сорбируемых катионов можно объяснить их перегидратацией, а также изменением структуры раствора у реакционного центра ионита, облегчающим взаимодействие между номами раствора и твердой фазы.
Библиогр. 10, табл. 1.
УДК 541.183.2
Исследование кинетики сорбции морфина на сильноосновном анионите АВ-17. Шо-
стенко Ю. В., Высоцкая Е. С., Мушинская С. X.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. 106—109.
Изучена кинетика сорбции морфина на ОН- и С1-формах анионита АВ-17 с 2, 8 и 16% дивинилбензола из водных и водно-метанольных растворов морфината натрия и раствора морфина-основания в 85%-ном метаноле.
Показано, что зависимость полученных коэффициентов диффузии от количества сшивающего агента анионита и вида противоиона находится в соответствии с величинами относительной набухаемости анионита в воде и 85%-пом метаноле. Это, так же как и наблюдаемые зависимости степени достижения равновесия от условий проведения опыта, служит доказательством внутридиффузионного кинетического режима сорбции.
Библиогр. И, рис. 3, табл. 1.
УДК 541.183
К вопросу об единой изотерме адсорбции второго типа. Т о в б и н М. В.,
Чалеико В. Г.— Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. ПО—112.
На основании анализа теории Брунауэра, Эммета и Теллера показана возможность описания изотерм адсорбции целой группы веществ на различных адсорбентах в широких пределах давлений паров адсорбируемого вещества единым уравнением, не содержащим эмпирических констант. Этот вывод подтвержден экспериментальным материалом, заимствованным из литературных источников.
Библиогр. 14, рис. 2, табл. 2.
УДК 541.183
Приближенная кинетика адсорбции при различных уравнениях изотермы. I. Линейная изотерма адсорбции. Н а з а р о к В. И., Е в с е е в а Д. И.. Стучков Г. С., Кравсцкий Л. И., Скороход Г. А., Галич П. Н.—Адсорбция и адсорбенты, вып. 3. «Наукова думка», Киев, 1975, с. ИЗ—115.
Исходя из предложения о линейном распределении концентрации адсорбата по глубине сферической гранулы адсорбента, получено приближенное аналитическое решение задачи кинетики изотермической адсорбции для случая линейной изотермы, практически совпадающее с точным решением в широком диапазоне значений критерия Био.
Библиогр. 7, рис. 1.
