С целью выяснения основных факторов, сообщающих окисленным углям свойства высокоизбирательных катионообменников и эффективных катализаторов, подробно исследовано большое число образцов, полученных из различных исходных материалов и окисленных разными способами.
Показано, что способность к образованию поверхностных комплексов различной прочности с сорбированными ионами металлов и каталитическая активность окисленных углей определяется не только их высокой обменной емкостью и наличием на поверхности широкого набора протоногенных групп, но и пространственным расположением этих групп, местами присоединения их к поверхности угля, электрофизическими свойствами образцов, а также, хотя и в несколько меньшей степени, текстурными характеристиками углей.
Ил. 5. Табл. 2. Список лит.: 60 назв.
УДК 54!.128: 541.183
Каталитическое действие активных углей и их пористая структура. Стражеско Д. Н., Ларина А. А., Ставицкая С. С.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 11 —14.
Исследован катализ ряда протодитических реакций окисленными углями, поверхностные кислотные группы которых обладают резко повышенной протоногепностью и, соответственно, каталитической активностью. На основании полученных экспериментальных результатов и пока еще немногочисленных литературных данных сделан вывод, что при применении активных углей в качестве катализаторов (а, вероятно, также и носителей катализаторов) оптимальной является пористая структура, содержащая достаточное количество мелких переходных пор (мезопор) с радиусами в интервале 20—50 А.
Ил. 3. Табл. 2. Список лит.: 20 назв.
УДК 541.183
Об ориентации полярных молекул ароматических соединений на поверхности раздела уголь — водный раствор. Скрипник 3. Д., Стражеско Д. Н,—Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 14—17.
Изучено влияние некоторых полярных производных бензола — фенолов и карбо-новых кислот — на адсорбцию ряда сильных электролитов (НС1, KJ, AgNO3) беззольным активным углем из разбавленных водных растворов. Показано, что фенолы понижают адсорбцию НС1 и KJ углем в значительно меньшей степени, чем ароматические кар-боновые кислоты, вытесняющее действие которых резко возрастает с увеличением их диссоциации. На основании анализа опытных данных сделан вывод, что, несмотря на обнаруженные ранее аномалии, бензольные кольца исследованных соединений, по-видимому, лежат плоско на поверхности угля, тогда как содержащиеся в молекулах полярные группы втягиваются в раствор.
Табл. I. Список лит.: 19 назв.
УДК 541.183
Исследование взаимодействия а-окисей с активными центрами поверхности кремнезема. Павлов В. В., Тертых В. А., Апанович В. Н., Чуйко А. А.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 18—21.
Методом ИК-спектроскопии исследовано взаимодействие ряда а-окисей (окиси пропилена, эпихлоргидрина, глицидного спирта) с поверхностью аэросила. Показано, что температура предварительной подготовки кремнезема в вакууме существенно влияет на количество необратимо удерживаемых поверхностью молекул окиси пропилена, а основными хемосорбционными центрами служат атомы кремния структурных сила-вольных групп. Рассмотрены возможные механизмы реакций нуклеофильного и элект-рофильного присоединения ct-окисей и осуществлено получение кремнеземов с химически привитыми к поверхности эпоксидными кольцами.
Ил. 3. Список лит.: 16 назв.
Квантовохимическое изучение молекул, моделирующих процессы ионообменной сорбции на дисперсных кремнеземах. Лавриненко-Омецинскэя Е. Д., Стрелко В. В., Волков В В.- Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 21—27.
Теоретически изучена роль с1л—рл-взаимодействия в обменной сорбции катионов на силикагеле. В качестве моделей поверхности кремнезема акцепторного типа с адсорбированными на ней ионами металла рассматривались молекулы (OH)3SiOMe(OH)ti-i и (ОН}з^1О51(ОН)2ОМе(ОН|п-ь где Me — элементы первых трех групп I—II периодов, а п — номер группы. Расчеты производили методом ССП МО ЛКАО в приближении ППДП/2 с учетом и без учета вакантных rf-орбиталей кремния.
Анализ рассчитанных значений энергий химических связей и электронного строения указанных молекул позволил сделать вывод, что природа ионообменной сорбции на дисперсных кремнеземах во многом определяется делокализацией электронной плотности по цепочке силоксановых связей по механизму с/л—/^взаимодействия и.о, jt-con-
ряжения. • ' . ; "'
Ил. 1. Табл. 7. Список лит.: 24 назв. •" ., ' '
-.-• -:г=•";«;•..>•'•:.:, • •••>-.
УДК 541.183 ' ' • • • :.
Адсорбционно-структурные свойства новых разновидностей кремнезема. Ми-
цюк Б М, Горогоцкая Л. И,—Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 27—32.
Изучены адсорбционные свойства и проведено рентгенографическое исследование новых' кристаллических разновидностей кремнезема типа SiO2—Х2, SiO2—-Х3 и $Юг—Y в процессе ад (де) сорбции паров веществ различной природы. Обнаружены значительная ультрапористость форм SiO2—X2, которая коррелирует с размером обменного катиона. Показано, что размеры межслоевых полостей в формах SiO2—Y больше, чем в формах SiO2—Х? и особенно SiO2—Х3. Рассмотрен механизм адсорбции различных ад-сорбатов на водородных и катионзамещенных формах разновидностей кремнезема. Обнаружены эффекты межслоевого расклинивания и структурного сжатия кремнеземов в процессе адсорбции паров, сопровождающиеся изменением параметров элементарной ячейки. ... , .
Табл. 3. Список лит.: 8 назв. ; . ', / • • ' -;
УДК 541 183 ' ' ' •*'' '• ' ..;"••- "•-!'
О формировании поверхности аэросила в процессе пирогенного синтеза кремнезема, Сушко Р. В., Тарасевич Ю. С., Хома М. И., Соболев В. А., Хабер Н. В. — Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 32—36.
Исследован процесс формирования гидратно-гидроксильного покрова азросила на отдельных стадиях высокотемпературного гидролиза четыреххлористого кремния. Показано, что по мере продвижения аэросила из пламенной трубы в коагулятор уменьшается концентрация на поверхности хлористого водорода, молекулярно связанной воды, количество твердых спекшихся частиц и возрастает содержание структурных силанольных групп. Сделан вывод о том, что отобранный на стадии коагуляции аэро-сил может быть использован в качестве исходного продукта для синтеза высокодисперсных органокремнсземов.
Ил. 3. Табл. 1. Список лит.: 10 назв. ' ., . • •
УДК 541.183.1
Исследование промежуточных стадий кристаллизации цеолитов типа NaA. Соло-маха В Н., Ильин В: Г.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 37—42.
Изучены свойства цеолитсодержащих адсорбентов типа цеолит Na'1 + аморфный алюмосиликат, полученный в гидротермальных условиях. С помощью рснтгенофазо-вого анализа, электронной микроскопии, ИК-спсктроскопии и весового адсорбционного метода прослежены изменения структуры и адсорбционных свойств алюмосиликатов в процессе кристаллизации цеолита. Ил. 5. Список лит.: 26 назв.
УДК 541.183.)
Исследование низкотемпературной гидротермальной кристаллизации в системах Li2O—SiO2— H2O, K2O—SiOa—Н2О и (U2O, Na2O, K2O)—SiO2—Н2О. Турутнна Н. В., Ильин В. Г., Куриленко М. С., Носенко Т. П.—Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 42—50
Определены поля кристаллизации силикатов и полисиликатов (ПС) в системах LiO2—SiO2—Н2О, КаО—SiOs—НаО и в части системы (LijO, Na2O, КаО)~SiO2—H2O при 90° С, найдены их структурпо-сорбционные характеристики, изучены условия дегидратации.. Отмечено определяющее влияние природы катиона на кристаллическую структуру и характер пористости ПС. Установлено изменение катионного и фазового составов в процессе кристаллизации кремнезема в присутствии смеси оснований. Особенности адсорбционного поведения ПС связаны с лабильностью их структуры. Показана возможность синтеза на основе ПС новых типов кристаллических поликреу невых кислот 4.
Ил. 4. Табл. 3. Список лит.: 9 назв.
Влияние природы обменного катиона на адсорбцию углекислого газа цеолитом У.
Бобонич Ф. М, Малько Н. Я.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 50—52.
Изучена адсорбция углекислого газа при низких давлениях на различных кати-онзамещенных формах цеолита Y. Показано, что сорбционная активность этого цеолита в отношении ССЬ зависит от природы обменного катиона. Обсуждены причины наблюдаемой зависимости с учетом донорно-акцепторного взаимодействия между углекислым газом и цеолитами.
Табл. 2. Список лит.: 14 назв.
УДК 541.183
Адсорбционные свойства катионзамещенных форм кристаллических полисиликатов. Белякова Л. А., Ильин В. Г., Неймарк И. Е.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 53—57.
Весовым адсорбционным методом изучена сорбция воды, метилового спирта, аммиака, уксусной кислоты, бензола и углекислого газа на полисиликатах щелочных металлов и кальция. Показано, что исследованные полисиликаты являются микропористыми сорбентами с расширяющейся в процессе адсорбции полярных молекул решеткой. Химическая природа обменных катионов оказывает влияние на адсорбционную способность полисиликатов. Ионный обмен может быть использован как способ изменения химической природы поверхности и молекулярно-ситовых свойств кристаллических полисиликатов. /
Ил. 3. Табл. 1. Список лит.: 16 назв. • ?
УДК 541.183.?
Закономерности адсорбции углеводородов на органозамещенных слоистых силикатах. Тарасевич Ю. И.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 58—64.
Рассмотрено строение органозамещенных слоистых силикатов с короткоцепочеч-ными и длинноцепочечными органическими катионами в обменном комплексе и закономерности адсорбции углеводородов на этих сорбентах. Показана роль модифицирующего слоя и незанятых участков исходной поверхности сорбентов в адсорбции и разделения различных углеводородов. Повышенные величины адсорбции ароматических углеводородов на монтмориллоните и вермикулите с длинноцепочечными органическими катионами в обменном комплексе объяснены внутрикристаллическим набуханием сорбентов в парах исследуемых веществ. Показана связь между величиной набухания и «параметром растворимости» адсорбатов.
Ил. 3. Табл. 5. Список лит.: 30 назв.
УДК 549.657.13
Гидрофильные и адсорбционные свойства некоторых глин Крыма и Приднепровья.
Таран Н. Г., Артсменко Т. П.— Адсорбция и адсорбенты, 1977,вып. 5, с. 64—66.
В статье изложены результаты исследования коллоидно-химических и адсорбцион-но-структурных свойств 11 природных глинистых сорбентов из месторождений Крыма и Приднепровья. Показано, что некоторые из изученных образцов полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым промышленностью к бентонитовым глинам, и могут быть использованы в качестве адсорбентов.
Ил. 1. Табл. 2. Список лит.: 6 назв.
УДК 543.544.25 660.717
Изучение адсорбции углекислого газа твердыми амин осо держащим и поглотителями. Бурушкина Т. Н., Шурупова Л. А., Евдокименко В. М., Люстгартен Е. И., Аветисяна Б. Л.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 66—70
Изучена сорбция углекислого газа пористыми анионообменниками, синтезированными на основе сополимеров стирола и дивинилбензола в присутствии порообра-зователей двух типов с использованием различных аминирующих агентов. Установлена зависимость поглощения углекислого газа от степени сшивки анионита, строения его амин осо держащих группировок и предварительной адсорбции паров воды на апионо-обменнике. Исследованы способность сорбентов к цикловой работе и их термическая устойчивость. Сопоставлены адсорбционные свойства синтезированных анионитов и а миносил и к а геля.
О причинах специфической сорбции ионов на неорганических ионитах типа фосфата циркония. Стрелко В. В., Карасева Т. А.—Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5,
с. 71—77.
В статье развиваются представления о том, что центрами специфической сорбции ионов, в частности тяжелых щелочных катионов, на неорганических ионитах типа фосфатов циркония (ZrP) и титана (TiP) служат ультрапоры (полости) решетки, диаметр которых соизмерим с поперечником сорбируемых ионов.
На основании данных термогравиметрии и изучения сорбции паров воды на Н-, Li-, Na-, К- и Cs-формах ZrP показано, что при сорбции в ультрапорах ионы теряют свою гидратную оболочку, так как «сольватирование» их Р = О, Р—ОН и другими функциональными группами ионита энергетически более выгодно. Этот вывод подтвержден результатами исследования дегидроксидирования указанных солевых форм
методом ЯМР.
Исходя из представления об ультрапорах как о центрах специфической сорбции дана предположительная интерпретация явления «сорбционной памяти» и установлено, что сорбенты, апплицированные тяжелыми щелочными катионами, характеризуются хорошей кинетикой и высокой емкостью при их поглощении.
Ил. 5. Табл. 1. Список лит.: 20 назв.
УДК 541.183 *
Исследование ксерогелей ZrO2»rtHaO методом ЯМР. Чертов В. М., Окопная Н. Т.,
Куп В. С. — Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 77 — 79.
Исследована химическая природа ксерогелей ZrO2-/iH2O, полученных при взаимодействии растворов соли циркония и основания. В спектрах ЯМР ксерогелей ZrOa-nH»O выделены узкая (AHi=4,5 з) и широкая ДН2=9,5 э) компоненты, отнесенные к протонам гидроксилов групп Zr~ ОН и к протонам молекул адсорбированной 2гО2 воды. Определено соотношение количеств структурной (Zr— ОН) и адсорбированной воды и оказано что ксерогели ZrOs-n^O представляют собой не гидроокись, а гидратиро-
показано, что ксерогели вавную двуокись циркония.
Ил. 1. Табл. 1. Список лит.: 4 назв.
УДК 541.183.12:546.86
Сорбционные и ионообменные свойства ксерогелей сурьмянокремневой кислоты. Стрелко В. В., Бондаренко Л. И., Кульбич Т. С. — Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 79—83.
Приведены сведения о составе и пористой структуре сорбентов, приготовленных из гелей сурьмянокремневых кислот. На основании потенциометрических данных установлен рК протоногенных групп и исследована сорбция ряда одно- и двузарядных катионов в широком интервале рН (включая и сильнокислые растворы). Впервые обнаружена сверхэквивалентная сорбция некоторых катионов на подобных ионитах.
Предложена интерпретация природы протоногенных центров и дано объяснение причин сверхэквивалентной сорбции и селективного характера поглощения ряда катионов с учетом особенностей структуры. Ил. 3, Табл. 1. Список лит.: 14 назв.
УДК 541.183:541.128
Состояние поверхности двуокиси титана по данным ИК-спектроскопии. Давыдов А. А.—Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 83—89.
Методом ИК-спектроскопии показано, что на поверхности дисперсной непористой двуокиси титана существует несколько типов гидроксильных групп. При взаимодействии кислорода с восстановленной поверхностью ТЮ2 образуются атомарные формы адсорбированного кислорода, заряженные молекулярные формы типа О?"(адс) и нейтральная молекулярная форма О^~(адс* . С увеличением степени восстановления ТЮг число типов парамагнитных ионов О^~,адС) возрастает, а количество О;Г(адс) Умень" шается. Установлена различная реакционная способность отдельных форм адсорбированного кислорода по отношению к молекулам СО. Отмечены различия в формах адсорбции СО в виде карбонатно-карбоксилатных соединений на поверхности ТЮг. Ил. 2. Табл. 2. Список лит.: 35 назв.
Коэффициенты активности компонентов при адсорбции из водных растворов и расчет изотермы адсорбции. Левченко Т, М., Кириченко В. А. — Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5, с. 90—93.
Показано, что парциальный коэффициент активности органического вещества в поверхностном слое при адсорбции из водных растворов можно представить в виде трех сомножителей, отражающих влияние увеличения концентрации в адсорбционной фазе с ростом концентрации в объеме, и взаимодействие адсорбирочанных молекул органического компонента друг с другом и с водой.
Рассмотрены условия, при которых парциальный коэффициент активности в выражении для изотермы адсорбции может быть заменен сомножителем, отражающим влияние роста концентрации. В этих случаях изотерму адсорбции органического компонента можно рассчитать по величинам константы адсорбционного равновесия и растворимости.
Ил. 3. Табл. 2. Список лит.: 5 назв.
УДК 541.183 . '. . -'
Кинетика адсорбции хорошо адсорбирующихся веществ в системах с изотермой Лэнгмюра. I. Численное решение задачи. Назарок В. И., Кравецкий Л. И., ХинкисП.А,, Островский Ю. М.— Адсорбция и адсорбенты, 1977, вын. 5, с. 94—98.
Приведены результаты численного решения задачи кинетики адсорбции хорошо сорбируемых веществ сферической гранулой для систем с изотермой Лэлгмюра. Показана возможность линеаризации распределения концентрации адсорбата в газовой фазе внутри адсорбента для области, в которой параметр, характеризующий степень выпуклости изотермы, равен или превышает единицу. Ил. 5. Табл. I. . *
УДК 541.183
Кинетика адсорбции хорошо адсорбирующихся веществ в системах с изотермой Лэнгмюра. II. Приближенное аналитическое решение задачи. Пазарок В. И., Островский Ю. М., Кравецкий Л. И„ Хипкис П. А.— Адсорбция и адсорбенты. 1977, вып. Ъ, с. 98—101.
Получено приближенное аналитическое решение задачи кинетики адсорбции сферической гранулой хорошо сорбируемого вещества из потока в системах с изотермой Лэнгмюра. Решение основано на линеаризации профиля концентрации адсорбата в газовой фазе внутри адсорбента.
