-s-
ГТреджловие . . . . .................... 7
Глава I. Теория сверхтонкого электрон-ядерного взаимодействия в
радикалах ..................... 9
1. Сверхтопкое взаимодействие (СТВ) .......... ... 9
2. Изотропное сверхтонкое взаимодействие ........... 12
3. Анизотропное сверхтонкое взаимодействие ........ . . 14
4. Проявление изотропного СТВ в спектрах ЭПР ......... 17
5. Проявление анизотропного СТВ в спектрах ЭПР ........ 24
6. Спиновая плотность ................... 31
7. Квантовохимические методы расчета электронной структуры радикалов и распределения спиновой плотности ..... ...... 33
8. СТВ с а-протонами в я-электронных радикалах ........ 44
9. СТВ с ядрами атомов метальной группы, присоединенной к л-элек-тронной системе ............... ..... 51
10. СТВ с ядрами многоэлектронных атомов в n-электронных радикалах
Литература ............. ............ 56
Глава II. g-Фактор органических радикалов ............ 62
1. Физический смысл ^-фактора .............. . . 62
2. Теория ^-фактора органических радикалов .... ....... 65
Литература ................. . ....... 73
Глава III, Основы теории ширины линии в спектрах ЭПР радикалов
в растворах .................... 74
1. Физические основы процессов магнитной релаксации ....... 74
2. Основы теории спиновой релаксации ........... . . 76
3. Модуляция изотропного СТВ ....... .... ..... 85
4. Модуляция дипольного СТВ и анизотропного зеемановского взаимодействия ... ...... ............... 92
5. Спиновый обмен в радикалах ..... . ........... 98
....... . ................. Ю6
1
Глава IV. Углеводородные радикалы..............107
1. Трифеиилметилышй радикал................107
2. Замещенные трифенилметильные радикалы ....-..•.- 111
3. Бензильные радикалы..................118
4. Дифенилметильные радикалы................124
5. Другие углеводородные радикалы..............128
Литература .........................133
Глава V. Феноксильные радикалы................135
1. Распределение спиноврй плотности ............. 135
2 Влияние заместителей на распределение спиновой плотности .... 141
3. Внутримолекулярные движения............... 145
Литература......................... 148
Глава VI, Азотокисные (ннтроксильные) радикалы.........150
1. Электронная структура фрагмента >N—О-.......... 150
2. Конформации азотокисных радикалов............ 164
3. Стабильные комплексы.................. 178
Литература ......................... 183
Глава VII. Гидразильные, иминоксильные и другие азотсодержащие радикалы .....................186
1. Гидразильные радикалы .................186
2. Иминоксильные радикалы................. 199
3. Аминильные радикалы..................206
4. Нитронилазотокисные и иминоазотокисные радикалы......210
5. Вердазильные, тетразолинильные, имидазолильные и другие радикалы 213 Литература.........................219
Глава VIII, Стабильные би- и полирадикалы............223
1. Обменные взаимодействия в азотокисных бирадикалах ...... 223
2. Динамика обменных взаимодействий в азотокисных бирадикалах • . 232
3. Дипольное взаимодействие электронов в азотокисных бирадикалах. Знак обменного взаимодействия............... 241
4. Азотокисные полирадикалы................ 246
5. Углеводородные бирадикалы ................ 254
6. Феноксильные бирадикалы................. 258
7. Гидразильные бирадикалы.................261
Литература ............,. •............262
Глава IX. Ядерный магнитный резонанс в стабильных радикалах и их
комплексах.....................265
1. Основы теории ЯМР в парамагнитных системах........265
Парамагнитные сдвиги линий в спектрах ЯМР радикалов .... 266 Ядерная релаксация ъ радикалах ..... .,.,.,. 269
Парамагнитные сдвиги и ядерная релаксация в комплексах радикалов.....................274
Динамическая поляризация ядер.............231
2. ЯМР в стабильных радикалах...............285
Азотокисные радикалы с шестичленными циклами.....• 286
Азотокисные радикалы и бирадикалы с пяти- и четырехчленными
циклами .....................293
Алифатические азотокисные радикалы с фиксированной геометрией.......................297
Ароматические азотокисные радикалы........... 298
Нитронилазотокисные радикалы и бирадикалы......301
Феноксильные радикалы и бирадикалы..........303
Вердазильные радикалы и бирадикалы -..........307
3. ЯМР в парамагнитных комплексах стабильных радикалов.....310
Комплексы радикалов с участием водородной связи.....311
it-Комплексы радикалов............... 320
Контактные комплексы радикалов............321
4. Исследование сольватации радикалов с помощью динамической поля-
ризаций ядер..................... 324
5. Закономерности распространения спиновой плотности в молекулярных
0-системах......................327
6. Электрон-ядерный двойной резонанс в радикалах и бирадикалах . . 330 Литература .........................335
Глава X. Сольватация стабильных радикалов............333
1. Структурный аспект сольватации радикалов..........338
2. Динамика сольватации радикалов.............. 343
Литература ........................•. 345
Глава XI. Применение стабильных радикалов для исследования жидкостей, полимеров и биополимеров............347
1. Вращательная подвижность ................ 348
2. Связь вращательной и поступательной диффузии. Характер распределения радикалов....................358
Литература.........................363
Глава XII. Реакционная способность стабильных радикалов .*,,.. 366
1. Энергия связей в некоторых молекулах и радикалах ...... 366
2. Стабильные радикалы как акцепторы активных радикалов и инструмент исследования механизма реакций ,.........• . 375
Ингибирование радикальной полимеризации ........ 375
Селективность азотокисных радикалов как акцепторов , . . 378 Применение стабильных радикалов для исследования механизма
органических реакций................ 379
3. Кинетика и механизм парамагнитного катализа стабильными радика-йами оеакпии ш/отоанс-изомепизации............. 381
