ГЛАВА 9. СПЕКТРОСКОПИЯ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА..................... 5
Введение ........................ 5
9.1. Основные принципы метода ЭПР......... 5
Ядерное сверхтонкое расщепление............... 9
9.2. Атом водорода................ 9
9.3. Регистрация спектров ЭПР........., . 15
9.4. Сверхтонкое расщепление в изотропных системах, состоящих более чем из одного ядра.......... 17
9.5. Вклады в константу сверхтонкого расщепления в изотропных системах............... 23
Анизотропные эффекты................... 30
9.6. Анизотропия g-фактора............. 30
9.7. Анизотропия сверхтонко! о взаимодействия...... 34
9.8. ЭПР тришштных состояний........... 42
9.9. Квадрупольное ядерное взаимодействие .'...... 45
9.10. Ширина линии ЭПР.............. 47
9.11. Спин-гамильтониан............... 49
9.12. Примеры применения.............. 50
Список цитируемой литературы............... 53
Упражнения....................... 54
ГЛАВА 10. ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И СПЕКТРЫ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ............. 62
Введение........................ 62
Электронные состоянии свободных ионов ............ 62
10.1. Электрон-электронные взаимодействия и обозначения термов .................... 62
10.2. Спин-орбитальное взаимодействие в свободных ионах 67
Кристаллические поля................... 71
10.3. Влияние лигапдов на энергии ^-орбиталей...... 71
10.4. Аспекты симметрии d-орбитали, расщепляемой лигандом 75
10.5. Двойные группы............... 84
10.6. Эффект Яна — Теллера.............. 86
Применение....................... 88
10.7. Обзор электронных спектров комплексов "О/," .... 88
10.8. Расчет Dq и (3 для „0Й"-комплексов Ni"..... 94
10-9. Влияние искажений па энергетические уровни d-орбиталей 100
10.10. Данные о структуре, получаемые из электронных спектров 105
Параметры связывания, получаемые из спектров.......... 109
10.11. Параметры а- и л>связывания, получаемые из спектров тетрагональных комплексов........... 109
10.12. Модель углового перекрывания.......... 1Ц
Некоторые вопросы, связанные с электронными переходами..... 11 §
10.13. Одновременные парные электронные возбуждения . . . 118
10.14. Полосы переноса электрона между центрами с различной, степенью окисления.............. 120
10.15. Фотохимические реакции............ 123
Список цитируемой литературы................ 123
Упражнения....................... 125
Глава 11. Магнетизм.................... 130
11.1. Введение .................. 130
11.2. Виды магнетизма............... 132
11.3. Уравнение Ван-Флека . . .......... 138
11.4. Использование данных измерения восприимчивости . . . 147
11.5. Внутримолекулярные эффекты.......... 150
11.6. Равновесие высокий спин — низкий спин...... 154
11.7. Измерение магнитной восприимчивости....... 155
Список цитируемой литературы............... 157
Упражнения....................... 158
ГЛАВА 12. СПЕКТРЫ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ
МЕТАЛЛОВ.................. 163
12.1. Введение.................. 163
12.2. Процессы релаксации.............. 164
12.3. Средняя поляризация электронных спинов...... 166
12.4. Скалярный, или контактный, сдвиг в системе с изотропным
#-тензором................. 169
12.5. Псевдоконтактный сдвиг............ '71
12.6. Качественная интерпретация спектров ЯМР парамагнитных молекул................. 173
Полуколичественная интерпретация контактных сдвигов 180
Применения изотропных сдвигов......... '85
Список цитируемой литературы............... 1^8
Упражнения....................... '99
ГЛАВА В. СПЕКТРЫ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ .................... 203
13.1. Введение.................. 203
13.2. Интерпретация ^-факторов........... 209
13.3. Сверхтонкое расщепление и расщепление в нулевом поле 218
13.4. Интерпретация g- и Л-тензоров для систем с S1==l/2 B рамках теории поля лигандов.......... 225
13.5. Сверхтонкое расщепление, обусловленное взаимодействием электронов с магнитными моментами ядер лиганда 231
13.6. Обзор спектров ЭПР комплексов ионов переходных.металлов первого большого периода......... 233
13.7. Метод двойного резонанса........... 249
Список цитируемой литературы............... 249
Упражнения....................... 251
ГЛАВА 14. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА (ЯКР)................ 260
14.1. Введение.................. 260
14.2. Энерт ии квадрупольных переходов . .... 263
14.3. Влияние магнитного поля на спектры .... 269
14.4. Связь между градиентом электрического нч IM и молекулярной структурой............... 270
14.5. Применения................. 274
14.6. Методы двойного резонанса.......... 279
Список цитируемой литературы............... 282
Упражнения....................... 283
ГЛАВА 15. МЁССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ...... 285
15.1. Введение.................. 285
15.2. Интерпретация изомерных сдвигов........ 289
15.3. Киадрупольные взаимодействия.......... 291
15.4. Магнитные взаимодействия........... 294
15.5. Мёссбауэровская эмиссионная спектроскопия..... 295
15.6. Применения................. 297
Список цитируемой литературы................ 309
Упражнения....................... 310
ГЛАВА 16. ИОНИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ: МАСС-СПЕКТРОМЕТ-РИЯ, ИОННЫЙ ЦИКЛОТРОННЫЙ РЕЗОНАНС И ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ....... 313
Масс-спектроме грия.................... 313
16.1. Описание прибора и характеристика спектров..... 313
16.2. Процессы, происходящие при столкновении молекулы с высокоэнергетическими электронами........ 317
16.3. Применение масс-спектрометрии для идентификации . . . 320
16.4. Интерпретация масс-спектров........... 320
16.5. Влияние изотопов на характер масс-спектра..... 323
16.6. Определение молекулярных масс; метод ионизации полем 325
16.7. Расчет теллог сублимации; частицы в паре над твердыми веществами с высокой температурой плавления .... 327
16.8. Потенциалы возникновения и потенциалы ионизации 328 Ионный циклотронный резонанс (ИЦР)............. 329
16.9. Основные принципы ИЦР............ 329
Фотоэлектронная спектроскопия ................ 331
16.10. Введение..................331
16.11. Теоретический подход.............332
