Краткий курс физической химии Настоящее издание предназначено для студентов, обучающихся на дневных отделениях химико-технологических факультетов, и можег быть использовано также студентами вечерних и заочных отделений. В пособии в сжатой форме излагаются основы физической химии в соответствии с утвержденной программой. К каждому разделу составлены вопросы для самопроверки, приводятся задачи, а также указан примерный список учебной и научной литературы, который может быть использован при самостоятельном изучении предмета. Данное пособие составлено коллективом сотрудников кафедры физической и коллоидной химии Казанского химико-технологического института им. С. М. Кирова: глава I — С. М. Кочергин, глава II —Г. А. Добреньков и С. -Н. Кондратьев, глава III —Г. А. Добреньков, главы IV, V и VI—В. Н. Никулин, главы VII и VIII—С. Н. Кондратьев, глава IX — В. П. Барабанов, глава X — М. 3. Цыпин. Таблиц 10, иллюстраций 98, библиографий 30.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Глава I Введение
§ 1. Содержание и методы физической химии.............. 3
§2. Краткий исторический очерк развитая физической химии..... 5
Глава II Природа химической связи и межмолекулярного взаимодействия
§ 1. Основы квантовой механики атома. Соотношение де Бройля. Уравнение Шредицгера......................... 7
§ 2. Физическое объяснение волновой функции. Квантово-механическая
модель атома........................... Ю
§ 3. Решение уравнения Шредингера для атома водорода. Уровни энергии
и вид ^-функций атома водорода.................. 11
§ 4. Характер распределения электронной плотности в s-, p-, d-состояннях 15 § 5. Кривая потенциальной энергии молекулы. Основные характеристики
химической связи......................... 16
§ 6. Ионная (гетерополярная) связь. Расчет энергии ионной связи ... 19
§ 7. Теория ковалентной (гомеополярной) связи. Метод валентных связей 23 § 8. Объяснение направленности ковалентных связей (с помощью метода
валентных схем); о- и я-связи .................. 28
§ 9. Гибридизация атомных орбиталей................ 29
§ 10. Строение кратных связей..................... 31
§11. Теория ковалентной связи. Метод молекулярных орбиталей (МО) 32
§ 12. Полярная связь......................... 35
§ 13. Металлическая связь...................... 36
§ 14. Водородная связь........................ 37
§ 15. Межмолекул яр пые силы взаимодействия............. 39
Глава III Методы исследования строения молекул
§ 1. Химические и физические методы изучения молекул....... 41
§ 2. Дипольные моменты....................... 41
§ 3. Молекулярная рефракция.................... 45
§ 4. Спектроскопия молекул, Общая характеристика и использование
молекулярных спектров..................... 47
§ 5. Радиоспектроскопия........................ 59
§ 6. Рентгенография......................... 66
§ 7. Изотопный обмен........................ 73
Глава IV Первый закон термодинамики. Термохимия
§ I. Термодинамика и области ее применения. Основные термодинамические
понятия............................. 77
§2. Содержание и формулировки первого закона термодинамики .... 79
Стр.
§3. Внутренняя энергия идеального газа. Работа различных процессов 81
§ 4. Термохимия. Теплота химических реакций............ 83
§5. Закон Гесса............................ 84
§ 6. Зависимость теплового эффекта от температуры......... 88
§7. Интегрирование уравнения Кирхгоффа............... 89
Глава V Второй закон термодинамики
§ 1. Содержание и формулировки второго закона термодинамики. Цикл
Карно............................... 92
§ 2. Энтропия.............................. 95
§3. Термодинамические характеристические функции......... 98
§4. Условия термодинамического равновесия в изохорно- и изобарно-изо-
термических процессах..................... 101
§5. Максимальная работа как мера «химического сродства*. Понятие о
свободной энергии........................ 102
§6. Уравнение Гиббса — Гельмгольца................. 105
§ 7. Понятие о химических потенциалах................ 106
§8. Методика использования первого и второго законов термодинамики 109
§ 9. Физический смысл второго закона термодинамики........ 113
Глава VI Термодинамика химических равновесий
§1. Химическое равновесие. Закон действия масс........... 118
§2. Термодинамический вывод закона действия масс и константы равновесия.............................. 121
§ 3. Уравнение изотермы реакции. Максимальная работа и константа равновесия .............................. 123
§ 4. Зависимость константы равновесия от температуры......... 125
§ 5. Зависимость константы равновесия от давления......... 127
§ 6. Принцип подвижного равновесия................. 128
§ 7. Химическое равновесие в гетерогенных реакциях........ 128
§ 8. Прямой расчет химического равновесия. Тепловая теорема Нерпста 130
§ 9. Постулат Планка. Абсолютные значения энтропии........_ 133
§ 10. Расчет химического равновесия с помощью стандартных термодинамических величин........................ 134
§11. Косвенный расчет изменения изобарного потенциала реакции. Комбинирование равновесий...................... 138
§ 12. Термодинамика реальных газовых систем. Понятие о фугитивности 139
Глава VII Физико-химический анализ. Гетерогенные фазовые равновесия
§ 1. Сущность и значение 'физико-химического анализа........ 142
§ 2. Равновесие в гетерогенных системах. Правило фаз Гиббса .... 143
§ 3. Классификация систем с точки зрения правила фаз........ 146
§ 4. Гетерогенные равновесия в однокомпонентных системах...... 146
§ 5. Физико-химический анализ двойных систем с твердыми фазами. Общие
сведения о двойных системах................... 148
§ 6. Тройные системы с твердыми фазами.............. 155
§ 7. Сопоставление общих свойств двух-и трехкомпонентных систем 158
§ 8. Физико-химический анализ двойных жидких систем....... 159
§ 9. Идеальные растворы...................... 160
§ 10. Растворы с положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля........................... 161
§ 11. Законы Д. П. Коновалова.................... 162
§12. Диаграммы состав — давление пара............... 163
§ 13. Диаграммы состав — температура кипения............ 165
§ И. Перегонка и ректификация................... 166
Глава VIII
Взаимная растворимость веществ. Теория разбавленных и концентрированных растворов нелетучих веществ
§ 1. Общая характеристика растворов............... 171
§ 2. Газовые смеси......................... 172
§ 3. Растворы газов в жидкостях. Закон Генри............ 173
§ 4. Растворы жидкостей в жидкостях. Системы с ограниченной растворимостью .............................. 174
§ 5. Растворимость в тройных жидких системах........... 176
§ 6. Коэффициент распределения. Экстракция............ 177
§ 7. Растворимость твердых тел в жидкостях............. 180
§ 8. Теория идеальных (бесконечно разбавленных) растворов..... 181
§ 9. Криоскопия и эбулиоскопия................... 188
§ 10. Природа растворов........................ 188
§ 11. Термодинамика разбавленных растворов............. 190
§ 12. Термодинамика концентрированных растворов. Понятие об активности 193
§ 13. Вычисление активности..................... 194
Г л а в а I X Основы электрохимии
§ 1. Электролитическая диссоциация................. 197
§ 2, Константа электролитической диссоциации и закон разбавления 199
§ 3. Причины и механизм электролитической диссоциации...... 199
§ 4. Растворы сильных электролитов................. 200
§ 5. Электропроводность растворов электролитов........... 202
§ 6. Измерение электропроводности................. 206
§ 7. Применение кондуктометрии................... 207
§ 8. Обобщенная теория кислот и оснований............ 209
§ 9. Гальванический элемент ..................... 210
§ 10. Скачки потенциалов на границе фаз и равновесные электродные потенциалы ........................... 211
§11. Классификация электродов................... 215
§ 12. Измерение э.д.с......................... 217
§ 13. Потенциометрическое титрование ................. 219
§ 14. Определение водородного показателя.............. 219
§ 15. Концентрационные гальванические элементы........... 221
§ 16. Поляризация электродов.................... 223
§ 17. Напряженке разложения. Перенапряжение............ 225
§ 18. Химические источники тока..........-.-......... 226
ГлаваХ Кинетика химических реакций и гетерогенных процессов. Катализ
§ 1. Кинетика химических реакций. Основные положения и понятия 231
§ 2. Простые гомогенные реакции.................. 234
§ 3. Определение порядка реакции................. 237
§ 4. Сложные реакции....................... . 239
§ 5. Влияние температуры на скорость реакции........... 243
§ 6. Теория активных соударений Аррениуса............. 245
§ 7. Теория переходного состояния.................. 248
§ 8. Кинетика реакций, протекающих в растворах........... 250
§ 9. Цепные реакции........................ 251
§ 10. Фотохимические реакции. Кинетика фотохимических реакций . . . 253
278
Стр.
§ 11. Кинетика гетерогенных процессов. Диффузия и адсорбция в гетерогенных процессах........................ 255
§ 12. Кинетика гетерогенных химических реакций............ 257
§ 13. Кинетика растворенных твердых тел и газов в жидкостях .... 259
§ 14. Катализ. Особенности и классификация каталитических процессов . 26!
§ 15. Гомогенный катализ...................... 264
§ 16. Гетерогенный катализ. Характеристика твердых катализаторов . . 267
§ 17. Теории гетерогенного катализа.................. 268
Литература............................. 274

Hosted by uCoz