Всякая книга пишется в расчете на определенного читателя. Настоящая книга задумана как введение в физическую химию макромолекул для студентов старших курсов и аспирантов. Это никоим образом не монография, в ней нет полной библиографии и детальных сведений по отдельным, в особенности спорным вопросам.
Однако авторы старались в то же время дать представление о том, в каких направлениях идет наиболее интенсивное развитие науки, где находятся «точки роста». Так как книга рассчитана одновременно на читателей физиков и химиков, то в ней дается изложение современного состояния статистической механики и термодинамики полимеров в форме, по возможности доступной для всех.
Книга написана с физико-химической точки зрения, т. е. в ней изложены общие закономерности и механизмы полимеризации и поликонденсации. Она не содержит, следовательно, сведений о деталях препаративной техники, синтезах, изучении химической структуры и т. д.
Далее, в книге в соответствии с ее задачами изложены методы исследования макромолекул, главным образом в растворах. Следовательно, в ней отсутствуют сведения о полимерах в блочном состоянии, об их упругости, текучести, прочности, электрических и прочих объемных свойствах.
Авторы приносят глубокую благодарность всем товарищам, взявшим на себя труд прочитать рукопись, за ценные замечания, предложения и критику.
Физика и химия макромолекул-С.Б.Бреслер
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
Предисловие ........'................., з
Г л а в а I. Возникновение и развитие понятия макромолекулы ... 5
1. История научных представлений о молекулах....... Г>
2. Развитие методов структурного анализа......... 7
.3. Спектроскопия молекул ................ П
4. Дискуссия о природе полимеров ............ 12
5. Развитие понятия макромолекулы ........... 16
6. Систематика полимеров. Ряды полимеров с углеродной цепью 21
7. Полимеры с атомами кислорода, азота и серы в цепи главных валентностей ................... 26
8. Кремнеорганические и другие элемептоорганические полимеры ........................ 31
9. Важнейшие природные полимеры и их производные .... 33
Литература к главе I ...............^_...... 3R
^*^
Г л а в а П. Термодинамика и статистика ыакромолокулярных систем. 39
1. Особенности теплового движения и структуры изолированной макромолекулы................... 39
2. Уравнение состояния растворов полимеров........ 43
3. Статистика изолированной цепи. Функция распределения 55
4. Тепловое движение, размеры и структура реальных цепей 66
5. Кинетическая теория упругости макромолекул...... 82
0. Объемные эффекты в статистике полимеров........ 86
Литература к главе II...................... 98
Глава III. Изучение размеров и структуры макромолекул .... 100
1. Средние молекулярные веса. Осмотические методы .... 100
2. Измерение молекулярного веса с помощью светорассеяния 107
3. Молекулярновесовые распределения . .......... 116
4. Седиментационпое равновесие.............. 136
5. Гидродинамические свойства макромолекул ....... 142
(». Размеры макромолекул в растворе............ 157
7. Физическая структура макромолекул . . -........ 166
.Литература к главе Ш ..................... 183
Глава IV. Радикальная полимеризация ............ 185
1.. Аддитивная полимеризация............... 185
2. Реакции свободных радикалов в растворе........ 186
3. ЭПР-слсктроскопия. Изучение структуры и реакцпошю-способности макрорадикалов ............. 192
4. Кинетика процесса полимеризации .......... 199
5. Инициирование полимеризации ............ 205
6. Рост цепи ...................... 214
7. Обрыв цепи ..................... 238
8. Передача цепи и ингибирование •............ 245
9. Сополимерпзацжя................... 259
10. Гетерофазная полимеризация ............. 271
П. Молекулярновесовые распределения продуктов полимеризации ....................... 277
12. Образование энергетических цепей при радикальной полимеризации ...................... 283
Литература к главе IV ..................... 286
Глава V. Ионная полимеризация............... 289
1. Образование органических попов и их реакции в растворе 290
Карбкатионы ..................... 291
Карбанионы ..................... 295
2. Катионная полимеризация............... 298
Общие замечания ................... 298
Инициирование .................... 302
Рост цепи ...................... 308
Реакции ограничения роста цепи............ 317
3. Анионная полимеризация................ 336
Инициирование .................... 338
Рост цепи ...................... 344
Реакции ограничения роста цепи............ 368
Молекулярновесовое распределение........... 373
4. Ионная полимеризация с образованием гетероцепных полимеров ....................... 378
Альдегиды и кетоны.................. 379
Циклические простые эфиры.............. 383
Лактоны. Полифункциопальпыс мономеры........ 389
Литература т; главе V ..................... 393
Глава VI. Ионно-координациоиная полимеризация....... 399
1. Алфинодьте катализаторы ............... 399
2. Катализаторы Циглера—Натта............. 402
Структура и стереоспсцифичяость каталитических комплексов " ........................ 404
Механизм полимеризации ................ 411
Кинетика полимеризации ............... 424
3. Катализаторы на основе соединений металлов VIII группы 432
4. Окисные и некоторые другие неорганические катализаторы 434 Литература к главе VI.................... - 440
Глава VII. Радиационная полимеризация. Полимеризация в твердом теле......................... 443
1. Радиационная полимеризация ............. 443
Инициирование .................... 443
Механизм радиационной полимеризации ......... 445
2. Полимеризация в твердом теле............. 453
Реакционноспособность макрорадикалов в твердых полимерах ...................... 454
Механизм процесса полимеризации в твердом теле .... 459
Полимеризация в области фазовых переходов...... 468
Литература к главе VII..................... 472
Глава VIII. Поликонденсация................ 474
1. Механизм поликонденсационных процессов ....... 474
2. Молекулярные веса продуктов и Молекулярновесовые распределения. Кинетика ................. 488
3. Поликонденсация на поверхности раздела фаз...... 498
4. Трехмерная поликонденсация ............. 502
Литература к главе V11I .................... 507
