Известный советский химик Алексей Михайлович Сладков (1922-1982) внес крупный вклад в органическую, элементоорганическую и полимерную химию. Из 35 лет его научной деятельности около 25 лет прошли в стенах Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова АН СССР (ИНЭОС). Он автор более 300 научных статей и изобретений, им открыта третья аллотропная форма углерода — карбин.
Особенностью исследований A.M. Сладкова является их пионерский характер, фундаментальность; они имеют важное практическое значение. Еще будучи студентом, а затем аспирантом Московского химико-технологического института им. Д.И. Менделеева, он отличался глубоким проникновением в существо исследования, широтой знаний, большим трудолюбием и превосходным экспериментальным исполнением работ. В 1951 г. им была защищена кандидатская диссертация "Исследование в области синтеза сложных виниловых эфиров", выполненная под руководством профессора Г.С. Петрова, а в 1967 г. — докторская диссертация "Синтез и свойства ацетиленидов меди и полимеров с углерод-углеродными тройными связями в цепи", выполненная в ИНЭОС АН СССР в отделе, руководимом академиком В.В. Коршаком.
В 50-е годы в НИИ синтетических спиртов и органических продуктов A.M. Сладковым проведены обширные исследования по использованию этилена и пропилена в органическом синтезе. Одним из первых в нашей стране он изучал реакцию теломеризации, автоокисление алкилгомологов бензола, разработал метод синтеза высших спиртов окислением алюминийорга-нических соодинений кислородом воздуха.
В 60-70-е годы в ИНЭОС АН СССР A.M. Сладков провел интенсивные исследования, приведшие к разработке методов синтеза полимеров нового типа, в том числе карбоцепных полиинов и полукумуленов, гетеро-Цепных полиинов, полиаминов с диаце галеновы ми группировками в цепи. Разработанные им методы открыли путь к простому синтезу соединений, получение которых ранее было труднодоступно или вовсе недоступно. Особенно широкую известность получили исследования A.M. Сладкова в области химии ацетилена и ацетиленовых производных германия, кремния, Меди, серебра, золота, приведшие к открытию ряда замечательных реакций, которые вошли в практику органического синтеза: конденсации органо-ацетиленидов с арил- и винилгалогенидами (реакция Сладкова—Кастро), °рганоацетиленидов серебра с солями диазония, термической дегидро-Иол и конденсации ацетиленовых соединений. Открытие карбина, отличаю-
СОДЕРЖАНИЕ
Об авторе книги (академик Г.А. Разуваев)....................... 3
От составителя......................................... 5
КАРБИН............................................ 5
1. Карбин - новая аллотропная форма углерода................... 10
2. О синтезе и свойствах полиацетилена (совместно с В,В. Коршаком, В.И.Ка-саточкиным, ЮМ. Кудрявцевым и К.Усенбаевым) . ,,.............. 33
3. Полимерный углерод с повышенной теплоемкостью (совместно с И.Б.Рабиновичем, Б.В. Лебедевым, Ю.П. Кудрявцевым, Л.Я. Мартыненко и
B.S. Коршаком)..................................... 36
4. Полимеры с кумулированными двойными связями в цепи (совместно с
В.В. Коршаком иВ.П. Непочатых).......................... 41
5. Фотоэлектрическая эмиссия с цепочечной формы углерода - карбина (совместно с ВМ. Бенца, B.C. Мыльниковым, Ф.И.Вилесовым и Ю.П. Кудрявцевым) ......................................... 44
6. Рентгеноэлекгронное и рентгеноспектральное исследование карбина (совместно с И.П. Сергушиным, Ю.П, Кудрявцевым, ВМ. Элизен, A.I7. Садовским, В.И, Нефедовым и В.В. Коршаком)...................... 45
7. Синтез карбина из органических соединений в низкотемпературной плазме (совместно с ЮМ. Никулиным, ВМ. Мельниченко и Ю.П. Кудрявцевым) ............................................ 48
8. Ламелярная морфология и внутренняя структура кристаллических частиц карбина (совместно с ВМ. Мельниченко, Б.Н. Смирновым, В.П. Варлако-
вым и Ю.П. Никулиным)................................ 52
9. Слоисто-цепочечный углерод (совместно с В.М. Мельниченко и Ю.Н. Никулиным) ........................................... 57
10. Получение привитых двухслойных ориентированных волокон и пленок на основе полиэтилена и карбина (совместно с А.В. Власовым, Ю.П. Кудрявцевым, Л.И. Малаховой, Б.Л. Цетлиным и М.В, Шаблыгиным)......... 61
11. Строение полимерного углерода (совместно с ВМ. Мельниченко и Ю.Н.Никулиным) ......................................... 63
Дополнительная литература к разделу.......................... 96
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПОЛИСОПРЯЖЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ.......... 98
Карбоцепные полисопряженные полимеры....................... 100
12. Окислительная дегидрополиконденсация 2,6-диметил-3,5-диэтинилпиридина и 9ДО-диэтинил-9ДО-диокси-9ДО-дигидроантрацена (совместно с
В.В. Коршаком и Ю.П. Кудрявцевым)........................ 100
13. Фотополупроводниковые свойства ацетиленовых полимеров (совместно с B.C. Мыльниковым, Ю.П. Кудрявцевым, Л.К. Луневой, В.В. Коршаком иА.Н. Терениным).................................... 103
14. Окислительная полидегидроконденсациЯ простых дилропаргиловых эфи-
ров (совместно с В.В. Коршаком и А.Г. Махсумовым)............. 107
252
15. Окислительная полидегидроконденсациЯ н-диэтинилбензола и ацетилена в присутствии п-замещенных фенилацетиленов (совместно с Ю.П. Кудрявцевым и В.В. Коршаком)................................ 111
16. Синтез и свойства полимеров с кумулированными двойными связями {совместно с В.П. Непочатых и В.В. Коршаком)................. 112
Гетероцепные полисопряженные полимеры....................... 118
17. Синтез и полимеризация пиридилацетиленов (совместно с НА. Агальцо-
вой, И.Р. Гольдингом и В.В. Коршаком)...................... 118
18. Реакция дегидрирования поли-№винилкарбазола хинонами (совместно с
Н.А. Агальцовой и В.В. Коршаком)......................... 120
Элементоорганические полисопряженные полимеры................. 124
19. Синтез элементоорганических полимеров с ацетиленовыми связями в цепи (совместно с В.В. Коршаком и Л.К. Луневой)................... 124
20. Элементоорганические полимеры (совместно с В.В. Коршаком и Л.К. Луневой) ........................................... 125
21. Синтез и свойства элементоорганических полимеров с кремнием, германием и оловом в цепи (совместно с Л.К. Луневой и В.В. Коршаком.)..... 128
22. Синтез и свойства бисэтинильных и биспропаргильных соединений кремния, германия и олова (совместно с Л.К. Луневой)................ 133
23. Элементоорганические полимеры с ацетиленовыми связями в цепи (совместно с Л.К. Луневой и В.В. Коршаком)...................... 138
24. Синтез германийорганических полимеров с ацетиленовыми группировками в цепи (совместно с Л.К. Луневой, Л.А. Кондратенко и В.В. Коршаком) ............................................ 143
25. Синтез кремне [ кремний]- и германийорганических полимеров с диаце-тиленовыми группировками в цепи (совместно с Л.К. Луневой и В.В. Коршаком) ........................................... 146
26. Синтез кремний- и германийорганических полимеров с тетраацетиленовы-
ми группировками в цепи (совместно с В.В. Коршаком и Л.К. Луневой) . . 151
27. Синтез и свойства бисэтинильных соединений кремния и германия и полимеров на их основе (совместно с Л.К. Луневой, Н.А. Васневой и В.В. Коршаком) ........................................... 154
28. Синтез и свойства циклических этинильных соединений кремния и германия (совместно с Н.А. Васневой и О.Н. Гавриловой)............... 157
29. Термодинамика реакций дегидрополиконденсации ряда бисэтинильных производных кремния и германия (совместно с Н.К. Лебедевым, Б.В. Лебедевым, Е.Г. Кипарисовой и Н.А. Васневой) ................... 160
30. Синтез кремний- и германийацетиленовых дикетонов и диальдегидов (совместно с Л.К. Луневой, Л.Д. Лежава и В.В. Коршаком).......... 165
31. Синтез и свойства кремний- и германийсодержащих о-ацетиленовых карбо-, новых кислот (совместно с Н.А. Васневой, Л.Д. Лежава и Л.К. Луневой) .'. 169
32. Спектры ЯМР 13С кремний- и германийацетиленовых карбонилсодержа-
щих соединений (совместно с Е.В. Аршавской и Л.Д. Лежава)......... 172
33. Термодинамические свойства продуктов полиприсоединений дифенилгид-ридов кремния и германия к бисэтинильным производным тех же элементов (совместно с Б.В. Лебедевым, И.Б. Рабиновичем, Н.К. Лебедевым и
Н.А. Васневой)...................................... 178
34. Электрофизические свойства кремний- и германийацетиленовых полимеров (совместно с AM. Фоминым, Н.А. Васневой и Л.Д. Лежава)....... 182
Дополнительная литература к разделу.......................... 186
РЕАКЦИИ АЦЕТИЛЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ 1Б ГРУППЫ.............. 188
35. Ацетилениды меди и серебра в органическом синтезе (совместно с
Л.Ю. Ухиным)....................................... 189
36. Взаимодействие ацетиленидов меди с гало[ген]идными производными (совместно с Л.Ю. Ухиным и В.В. Коршаком)................... 224
37. Получение бромацетиленов и ацетиленовых нитрилов (совместно с
Л.Ю. Ухиным)....................................... 227
38. Взаимодействие ацетиленидов серебра с солями диазония (совместно сЛ.Ю. Ухиным)..........;........................... 228
39. Азоэтинильные соединения (совместно с Л.Ю. Ухиным и Г.Н. Горшковой) ............................................. 229
40. Взаимодействие ацетиленидов меди с галоид[галоген] ангидридами (совместно с И.Р. Гольдингом)............................... 233
41. Взаимодействие дииодэтилена с ацетиленидами меди (совместно с
Л.Ю. Ухиным и В.И. Горшковым).......................... 234
42. Взаимодействие ацетиленидов меди с тетрацианхинодиметаном и тетра-цианэтиленом (совместно с Л.Ю. Ухиным и Ж.И. Орловой)........... 237
43. Окислительная конденсация ацетиленидов меди, серебра и золота (совместно с И.Р. Гольдингом)............................... 239
44. Ацетилениды серебра в реакциях зтинилирования (совместно с И.Р. Гольдингом) .......................................... 241
45. Термографическое исследование металлоорганических соединений. V. Термическое разложение бутил- и фенилацетилеяидов меди и серебра (совместно с Н.Н. Травкиным, И.Р. Гольдингом, Т.А. Сладковой, Б.Г. Грибовым и Н.Ф. Кононовым)................................ 243
46. Термодинамика бутилацетиленида меди в области 0—330 К (совместно с
Б.В. Лебедевым, Т.А. Быковой, Е.Г. Кипарисовой и И.Р. Гольдингом) . . . 246 Дополнительная литература к разделу.......................... 250
