Жидомиров Г. М., Багатурьянц А. А., АбронннИ.А. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций.—М.: Химия, 1979. —296 с„ ил. В книге рассматривается применение квантовомеханиче-скнх расчетов для исследования механизмов химических реакций, излагаются квантовохимические подходы и методы, наиболее перспективные в данной области теоретической химии. Систематизирован обширный расчетный материал по химическим реакциям различных типов: диссоциации, изомеризации, присоединения, замещения и т. п., причем основное внимание уделяется прикладной направленности исследований. Обсуждаются некоторые вопросы теории гомогенного и гетерогенного катализа и влияния растворителя на реакционную способность. Книга предназначена для хям-иков-органикоп и физико-хи-миков, она будет полезна аспирантам и студентам старших курсов, специализирующимся в области теоретической химии. 296 с., 26 рис., 22 табл., список литературы более 660 ссылок.
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие , .... ,......» 5 Введение .,...,.,...,<> 9 Литература . ........ t . , , • 12 Глава 1. Общие представления о подходах к расчету скорости химических реакций , ..... 13 1.1. Адиабатическое приближение. Неадиабатичесмие эффекты 16 1.2. Метод переходного состояния ,...,.. 28 1.3. Химические реакции в газах ._....... 31 1.4. Химические реакции в жидкой фазе...... 34 Литература.............. . 36 Глав а 2. Квантовохимические методы расчета .... 37 2.1. Уравнение Шредингера, вариационный принцип, методы МО и ВС............. 38 2.2. Метод ССП МО ЛКАО. Учет электронной корреляции 43 2.3. Проблема открытых оболочек в методе ССП МО ЛКАО. Ограниченный, неограниченный и расширенный методы Хартри — Фока............ 50 2.4. Неэмпиричеокие методы ССП МО ЛКАО. Базисные функции ............. 57 2.5. Полуэмпирические методы квантовой химии ... 63 2.6. Локализованные МО.......... 76 2.7. Проблема учета сольватационных эффектов .... 80 2.8. Методы ССП—А'а—МО в расчетах .молекулярных систем 90 2.9. Определение стационарных точек поверхностей потенциальной энергии........... 104 2.10. О некоторых качественных квантовохимических подходах к анализу сравнительной эффективности различных механизмов химических реакций....... 124 Литература.............. 129 Глава 3. Расчеты поверхностей потенциальной энергии химических реакций......... 138 3.1. Равновесные геометрии и относительные энергии молекулярных систем........... 141 3.2. Карбониевые коны и карбешл ........ 151 3.3. Реакции изомеризации ..... .... 166 3.4. Циклоприсоеди.нение .......... 180 3.5. Другие реакции ,.,,,,,,,,, 195 Литература ....... ....... 200 Глава 4. Метод индексов реакционней способности , . 206 4.1. Энергия в з аи мод ей стел я двух молекул в представлении м но гоконфигу рационной волновой функции , , 210 4.2. Электрофильное ароматическое замещение .... 219 4.3. Индексы реакционной способности и корреляционные уравнения органической химии ....... 239 4.4. Возможность использования индексного подхода для описания реакционной способности электронно-возбужденных состояний молекул ........ 244 4.5. Индексы реакционной способности в радикальных реакциях ............ , 249 Литература ............. _. • 254 Глава 5. Проблемы расчета механизмов каталитических реакций ............ 259 5.1. Общая постановка задачи ... ..... 259 5.2. Гомогенный катализ ........... 269 5.3. Гетерогенный катализ ......... 282 Литература ............ . 294