Киреев В. А. Краткий курс физической химии. Изд. 5-е, стереотипное.—М.: Химия, 1978. 624 с., ил. Книга составлена применительно к действующей программе по физической химии для нехимических высших технических учебных заведений, В ней изложены основные разделы физической химии: строение вещества, химическая термодинамика, учение о растворах, электрохимия, кинетика химических реакций, учение о коллоидном состояния и др. В книге рассмотрены метод меченных атомов и химическое действие излечений, физико-химические свойства полимеров и пластмасс. Материал книги иллюстрируется справочными данными, графиками Я примерами. Показана тесная связь физической химии с прикладными" науками и ее приложение в технике (4-е изд. 1970 г.). Книга предназначена в качестве учебника для студентов нехимических втузоь и мгжет служить полезным пособием для научных И инженерно-технических работников, а также для преподавателей фи* вичесной химии и смежных с нею диспиплин. 624 с., 74 табл., 222 рис., список литературы 178 ссылок.
СОДЕРЖАНИЕ
Из предисловия к 1-му изданию.................. И
Предисловие к 4-му изданию................... '2
Введение ........ ...................
§ 1. Возникновение физической химии. М, В. Ломоносов..... 13
§ 2. Основные направления развития физической химии..... 15
§ 3. Предмет физической химии и ее значение......... 22
Глава I. Строенчг атома . ................... 2о
§ 4, Введение......................25
§ 5. Ядерная модель атома................27
§ 6. Атом водорода....................27
§ 7*. Квантовая теория атома водорода............29
§ 8. Энергия связи электронов в атомах. Электронные оболочки . . 32
§ 9*. Квантовая теория атомов...............33
§ 10. Строение атомов и периодическая система элементов Д. И. Менделеева .......................39 ,
§ 11*. Частицы и волны..................43 -
• § 12, О движения^ электронов в атомах............45
§ 13. Изотопия......................46
§ 14, Изотопы водорода..................48
§ 15. Радиоактивные изотопы................49
§ 16. О составе атомных ядер и энергии их образования.....51
лава П. Строение молекул и природа химической связи........ 55
§ 17. Введение...................... 55
§ 18. Образование химической связи............. 57
§ 19, Ионная связь.................... 58
§ 20. Ковалентная связь. Донорно-акцепторпяя связь....... 62
§ 21*. Взаимное влияние атомов............... 70
§ 22*. Направленность связей................ 71
§ 23. Поляризация.................... 75
5 ^4. Дипольный момент и полярная структура молекул...... 77
S 25. Ион водорода и водородная связь............ 81
S 20. Атомная энергия образования молекул и энергия связей ... 84
в 90 ' имное притяжение молекул............
S о. Цуги экспериментального исследования строения молекул . .
f лава HI. Газы ........ . .............. 91
§ 29. Введение. Агрегатные состояния веществ ......... 91
§ 30. Уравнение состояния идеальных газов ........... 93
§ 31. Расчеты свойств идеальных газов ........... ".94
§ 32. Парциальные давления в смесях идеальных газов ...... 96
§ 33. Кинетическая теория газов ............... 97
§ 34. Скорости движения молекул в газах ........... 99
§ 35. Теплоемкость газов .................. !01
§ 36. Реальные газы . ................... 106
§ 37. Сжижение газов ................... 108
§ 38. Уравнение состояния реальных газов ........... ПО
§ 39. Приведенное уравнение и соответственные состояния ..... 114
§ 40. Свойства газов при высоком разрежении и при высоких давле-
ниях ........................ 115
§ 41*. Газы при высоких температурах ............ . 116
Глава IV. Кристаллы и аморфные твердые тела .......... . .. 120
§ 42. Введение . ..................... 120
§ 43. Основные сведения о кристаллическом состоянии веществ . . . 121 § 44. Внутренняя структура кристаллов . ........... 122
§ 45. Вяды связей между частицами в кристаллах ....... .ИЗ
§ 46. Принцип наиболее плотной упаковки ........... 127
§ 47. Ионные кристаллы .................. 128
§ 48. Кристаллы с ковалентной связью ............ 130
§ 49*. Силикаты ...................... 131
§ 50. Металлы . .................. ... 13 (
§ 51. Сплапы ...................... 137
§ 52. Молекулярные кристаллы. Лед ............. 337
§ 53. Кристаллогидраты солен ................ 138
§ 54. Реальные кристаллы ................. 141
§ 55*. Полупроводники . .................. 143
§ 56. Температуры и теплоты плавления кристаллов ...... 148
§ 57. Теплоемкость кристаллов ................ 151
§ 58*. Стеклообразное состояние ............... J55
§ 59. Высокомолекулярные соединения. Пластмассы ....... 157
Глава V. Жидкости
§ 60. Жидкое состояние ........ ...... . . -. :. 159
§ 61*. Вода ..................... -. . 16>
§ 62. Давление насыщенного пара жидкостей .......... 1'6
§ 63. Теплота испарения жидкостей . . : ....... .... 170
§ 64*.. Вязкость жидкостей . . ..... -. . . . . . - . • ,173
Глава VI. Первый закон термодинамики.............. 175
§ 65. Предмет химической термодинамики...........175
§ 66. Основные понятия и величины............. 176
§ 67. Работа расширения идеальных газов...........18!
S 68. Первый закон термодинамики..............183
_ 1Я7
§ 69. Закон Гесса.....................1Й/
§ 70. Опытное определение тепловых эффектов.........189
§ 71. Расчеты тепловых эффектов химических реакций......190
§ 72. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры . . . 196 § 73. Внутренняя энергия и энтальпия.............199
Глава VII. Второй закон термодинамики..............202
§ 74. Основной смысл и значение второго закона термодинамики . . 202 § 75. О возможности и направлении самопроизвольного протекания
процессов......................203
§ 76. Статистл'-сгкая природа второго закона термодинамики .... 207
§ 77. Формулировки второго закона термодинамики......, 209
§ 78. Энтропия......................211
§ 79. Необратимые процессы................ 212
§ 80. Общие соотношения.................214
§ 81*. Энтропия и термодинамическая вероятность системы.....215
§ 82. Характеристические функции и термодинамические потенциалы 217
§ 83. О равновесии....................220
§ 84. Новые понятна и соотношения.............224
§ 85. Применение второго закона к учению об идеальных газах . . . 227 § 86. Основные понятия термодинамики неидеалышх газов .... 229 § 87. Влияние изменения внешних условий на равновесия.....231
лава VIII. Фазовые и химические равновесия............233
§ 88. Общее условие фазовых равновесий........... 23Я
§ 89. Правило фаз....................24Э
§ 90. Однокомпоиентные системы.............2-J3
§ 91. Равновесные соотношения при фазовых переходах.....246
§ 92*. О химическом потенциале...............253
§ 93. Закон действия масс. Константы равновесия........254
§ 94. Уравнение изотермы химической реакции.........260
§ 95. О химическом сродстве................26!
§ 96. Уравнение изобары и изохоры химической реакции.....266
§ 97. Химические равновесия в гетерогенных реакциях......269
§ 98. Тепловая теорема .................. 272
§ 99. Абсолютные энтропии................274
& 100. Расчеты химических равновесий. Изобарный потенциал образования химических соединений....... —
-§101. Косвенные расчеты изменения потенциала и
весмя....................... 279
§ 102. Экспериментальные методы определения изменения изобарного
потенциала.....................280
§ 103. Расчеты изменения энтропии при реакции....... . 281
§ 104. Зависимость константы равновесия от температуры.....282
§ 105. Расчеты химических равновесий через стандартные энтропии
и теплоты образования компонентов реакции ....... 283
§ 106. Расчеты химических равновесий с помощью справочных таблиц высокотемпературных составляющих энтальпии и энтропии 28^ § 107*. Методы сравнительного расчета термодинамических функций 286
Глава IX. Растворы......................290
§ 108. Введение. Способы выражения состава растворов......290
§ 109. Жидкие растворы..................292
§ 110. Разбавленные растворы. Понижение давления насыщенного ...
пара растворителя..................2JJ3
§ 111. Температура кристаллизации разбавленных растворов . , .235
§ 1!2. Температура кипения разбавленных растворов ....... 297
§ 113. Осмотическое давление разбавленных растворов......298
§ 114. Концентрированные растворы.............300
§ 115. Давление насыщенного пара в простейших системах.....302
§ 1!6. Давление насыщенного пара в различных системах.....304
§ 117. Активность и коэффициент активности..........307
§ 118. Состав пара растворов................310
§ 119. Температура кипения растворов.......-.....312
§ 120*. Дистилляция двойных смесей.............313
§ 121*. Правило рычага...................3!б
§ 122*. Ректификация....................317
§ 123*. Давление насыщенного пара в системах с ограниченной взаимной растворимостью компонентов............318
§ 124. Растворы газов в жидкостях..............3!9
Глава X. Фазовые равновесия в конденсированных системах
§ 125. Введение......................323
§ 126. Взаимная растворимость жидкостей...........324
§ 127. Третий компонент в двухслойной жидкой системе. Закон распределения .....................327
§ 128*. Графическое представление состава тройных систем.....32о
§ 129*. Изотермические равновесия в тройной жидкой системе .... 32=
§ 130. Экстракция из растворов...............^
§ 131. Кристаллизация из растворов. Диаграммы состояния в простых - - системах с эвтектикой................3^'
§ 132 Системы, компоненты которых образуют соединения между со-
' бой........................338
s 133 Системы, компоненты которых образуют смешанные кристаллы
{твердые растворы) в любых относительных количествах . . . 340
§ 134*. Сложные системы. Система CaO—Si02........., . 342
§ 135*. Тройные системы.................. 343
§ 136. Термический анализ................. 344
шва XI. Поверхностные явления.................348
§ 137. Введение.....................348
§ 138. Поверхностное натяжение...............349
& 139*. Термодинамика поверхностных явлений в однокомпонентных
системах......................Зо1
§ 140*. Влияние изменения величины поверхности на химические равновесия......................352
§ 141*. Даь.^нм насыщенного пара над очень малыми каплями . . . С51)
§ 142*. Влияние степени дисперсности на растворимость.....353
§ 143*. Метастабильные состояния и возникновение новых фаз . . .351
§ 144. Поверхностные свойства растворов...........355
§ 145. Адсорбция на поверхности твердых тел..........; 58
§ 146. Изотерма адсорбции. Капиллярная конденсация......,'50
§ 147. Адсорбция из растворов................362
§ 148. Зависимость адсорбции от температуры и вида газа .... 363
§ 149. Природа адсорбционных явлений. Ионный обмен......?64
§ 150. Хроматографический анализ...............67
§ 151. Практическое применение адсорбции...........370
§ 152. Поверхностные пленки на твердых телах.........371
ава XI/. Растворы электролитов............... 375
§ 153. Введение.....................375
§ 154. Гипотезы электролитической диссоциации.........376
§ 155. Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации.................378
§ 156. Гидратация и сольватация ионов в растворе ........ 380
§ 1о'. Сильные и слабые электролиты. Свойства растворов слабых
электролитов....................382
§ 158. Сильные электролиты................3?6
S Ifin Термодинамические свойства растворов электролитов .... 383
« л?» Химические свойства растворов электролитов.......391
§ |61*. Произведение растворимости..............ЗЬ2
§ 62. Электролитическая диссоциация воды..........394
| »ЬЗ. Концентрация водородных ионов............395
| Ь4. Буферные растворы.................397
5. Скорости движения ионов. Числа, переноса.........397
§ 166. Электропроводность растворов. Удельная электропроводность 40Q
§ 167. Эквивалентная электропроводность ........... 401
§ 168*. Электропроводность сильных электролитов........404
§ 169. Электропроводность слабых электролитов.........405
§ 170*. Применение кондуктометрических определений.......40(3
Глава XIII. Электродные процессы и электродвижущие силы
409
§ 171. Введение ...................... 409
§ 172. Электродвижущие силы ............... 410
173. Гальванические элементы
412
§ 174. Обратимые и необратимые цепи . . . ' ......... 4'6
§ 175. Электродные потенциалы и э. д. с. гальванических элементов 419 § 176. Водородный электрод ................ 426
§ 177*. Каломельный электрод ................ 428
§ 178*. Измерение электродвижущих сил. Нормальный элемент . . . 429 § 179. Концентрационные цепи и диффузионные потенциалы .... 43!
$ 180. Окислительно-восстановительные электроды и цепи ..... 433
§ !83*. Зависимость э. д. с. гальванических элементов от температуры 435 § 182*. Потенииометрические определения рН и потепциометрическое
титрование ..................... 4"6
§ 183. Химические процессы при электролизе . ......... 4 $
§ 184. Количественные законы электролиза ........... 439
§ 185. Практические применения электролиза .......... 441
§ 186*. Поляризация .................... 442
§ 187*. Потенциал разложения и перенапряжение ........ ,444
§ 188*. Электрохимическая коррозия металлов .......... 448
§ 189*. Методы защиты металлов от коррозии .......... 453
Глава XIV. Кинетика химических реакций. Фотохимические процессы , . ,456
§ 190. Введение ...................... 456
§ 191. Зависимость скорости реакций от концентрации реагирующих
веществ ...................... 457
§ 192. Кинетическая классификация химических реакций ...... 459
§ 193. Порядок реакции .................. 461
§ 194. Реакции первого порядка ............ . . , . 462
§ 195. Реакции второго порядка ............... 4б4
§ 196. Сложные реакции .................. 4ВД
§ 197. Обратимые реакции . ................ <6i
§ 198. Влияние температуры на скорость реакций. Энергия активации 46J § 199. Расчеты констант скоростей реакций и энергии активации . . 473 § 200. Цепные реакции ................... 4?°
§ 201. Кинетика гетерогенных процессов ............ 4*
§ 202. Возникновение, новых фаз ............... 48°>
§ 203. Катализ, Основные понятия .............. 4*3
§ 204. Гомогенный катализ................. 487
§ 205. Гетерогенный катализ................. 488
§ 206. Учение о гетерогенном катализе............. 489
§ 207. Гетерогенный катализ в промышленности......... 492
§ 208*. Фотохимические реакции............... 493
496
Глава XV. Коллоидное состояние............. . -
§ 209. Введение.....................496
§ 210. Различные виды коллоидных систем...........418
§ 211. Лиофильность и лиофобность коллоидов.........500
§ 212. Устойчивость коллоидных систем............501
§ 213. Броуновское движение................501
§ 214. Осмотическое давление................503
§ 215. Диффузия в коллоидных системах............504
§ 216. Седиментационное равновесие.............505
§ 217. Лиофобные золи...................507
§218. Причины образования зарядов коллоидных частиц . . . . 511
§ 219, У _;гп,'дяция лиофобных золей.............512
§ 220. Пептизация.....................515
§ 221. Студни и гели...................516
§ 222. Получение коллоидных систем. Дисперсионные методы .... 520
§ 223. Конденсационные методы...............521
§ 224. Электрофорез....................524
§ 225. Диализ......................525
§ 226. Оптические свойства коллоидных систем.........527
$ 227. Общие свойства эмульсий...... ,........528
Глава XVI. (Дополнительная). Метод меченых атомов и химическое действие
излучений.................... 533
§ 228. Метод меченых атомов................533
§ 229. Реакции изотопного обмена..............535
§ 230. Кинетика радиоактивных процессов...........538
§ 231*. Химическое действие рентгеновских лучей и ядерных излучений 542
лава XVII. (Дополнительная). Полимеры и пластмассы........551
§ 232. Введение.....................?51
§ 233. Получение полимеров................552
S «4. Внутреннее строение и физико-химические свойства полимеров 558
S 235. Три физических состояния линейных полимеров.......561
§ 236. Высокоэластичное состояние..............565
S 237. Об ориентации и кристалличности полимеров.......569
• & 9ЧЯ D
з -ио. Релаксационные явления в полимерах..........571
§ 239. Стеклообразное состояние полимеров..........575
§ 2-Ю. Пластификация полимеров...............581
§ 241. Пластичное (вязко-текучее) состояние полимеров......583
§ 242*. Диэлектрические свойства полимеров..........586
§ 243. Пластмассы....................588
§ 244. Растворы полимеров.................5ГО
§ 245. Заключение....................591
Приложения........................595
I. Соотношения между некоторыми величинами и численные значения постоянных.........................535
II. Соотношение между некоторыми энергетическими единицами.....597
III. Основные термодинамические свойства некоторых органических соединений в стандартных условиях................. 5^7
IV. Основные термодинамические свойства некоторых неорганических веществ в стандартных условиях ................ 598
V. Зазисимость изобарных теплоемкостей некоторых веществ от температуры...........................599
VI- Высокотемпературные составляющие энтальпий Нт — Я298 (ккал/моль) и энтропии Sr — 52ЭД [кал/(°С-моль)] в стандартных состояниях при температурах 500, 1000 и 1.500 К.................600
Литература..........................€01
Предметный указатель.....................607

Hosted by uCoz